松江区实验用贵金属均相催化剂研究进展

主要性能指标：活性。是衡量催化剂效能大小的标准。工业上通常以单位体积(或重量)催化剂在一定条件下，单位时间内所得到的产品数量来表示。选择性。是指催化剂作用的专一性，即在一定条件下，某一催化剂只对某一化学反应起加速作用。选择性通常以反应后所得指望产物的克分子数与参加反应的原料克分子数之比的百分数表示。稳定性。是指催化剂在使用过程中保持其活性及选择性不变的能力，通常以使用寿命来表示。催化剂的良好性能不但取决于活性金属的固有特性(原子的电子结构等)，而且取决于其结晶构造、粒子大小、比表面积、孔结构及分散状态等因素。此外，助催化剂及载体对催化剂的性能也有重要影响。按催化反应类别，贵金属催化剂可分为均相催化用和多相催化用两大类。松江区实验用贵金属均相催化剂研究进展

金属催化剂是应用较广的一大类多相催化剂，主要用作加氢、脱氢、氧化、异构化、环化等反应的催化剂。金属催化剂有如此较广的应用，是因为金属能和H、O、N、C等键合，可以活化H,、o、N、CO等小分子和很多有机物分子。金属，尤其是过渡金属，具有加氢和脱氢的催化性能。也有些贵金属，如Pt、Pd、Ag等由于对氧吸附不强而本身又不易被氧化，具有选择性氧化的催化性能。有些金属能催化多种反应，例如Ni、Pd、Pt;有的反应可由多种金属来催化，但其中有些活性高，有些活性低。金属催化剂主要催化的化学反应加氢、脱氢；异构化；部分氧化；完全氧化等。上海现货贵金属均相催化剂研发工业上通常以单位体积(或重量)催化剂在一定条件下，单位时间内所得到的产品数量来表示。

金属催化剂的晶体结构：晶体是按晶胞的几何图形在三维空间呈周期性无限重复位移而得的空间点阵。原子在晶体中排列的空间点阵又叫晶格。除少数金属外，几乎所有的金属都分属于三种晶体结构，即面心立方晶格(F.C.C.)，体心立方晶格（B.C.C.）和六方密堆晶格（H.C.P. ) 。晶体可以理解成不同的晶面。例如金属Fe的体心立方晶格，有（100) 、(110) 、(111）晶面。不同晶面上金属原子的几何排布是不相同的，原子间距也是不相等的。不同晶面上金属原子几何排布不同，原子间距也不等！催化作用是使原来的分子变形，化学键松弛或断裂，有时甚至解离成原子、离子或自由基等。由于反应物具有特点的结构。化学键的参数都是一定的某个或几个部位被催化剂表面活性中心化学吸附并发生松驰或断裂，要求催化剂表面的活性中以有一定的适合距离和角度。这就是催化作用的几何适应性。

贵金属催化剂的失活：暂时中毒(可逆中毒)： 毒物在活性中心上吸附或化合时，生成的键强度相对较弱可以采取适当的方法除去毒物，使催化剂活性恢复而不会影响催化剂的性质，这种中毒叫做可逆中毒或暂时中毒。中毒(不可逆中毒)： 毒物与催化剂活性组份相互作用，形成很强的的化学键，难以用一般的方法将毒物除去以使催化剂活性恢复，这种中毒叫做不可逆中毒或中毒。选择性中毒： 催化剂中毒之后可能失去对某一反应的催化能力，但对别的反应仍有催化活性，这种现象称为选择中毒。在连串反应中，如果毒物使导致后继反应的活性位中毒，则可使反应停留在中间阶段，获得高产率的中间产物。能起均相催化作用的催化剂为均相催化剂。

在催化反应过程中，至少必须有一种反应物分子与催化剂发生了某种形式的化学作用。由于催化剂的介入，化学反应改变了进行途径，而新的反应途径需要的活化能较低，这就是催化得以提高化学反应速率的原因。催化活性：催化剂参与了化学反应，降低了化学反应的活化能，加快了化学反应的速率。这说明催化剂具有催化活性。催化反应的速率是催化剂活性大小的衡量尺度。活性是评价催化剂好坏的很主要的指标。选择性：一种催化剂只对某一类反应具有明显的加速作用，对其他反应则加速作用甚小，甚至没有加速作用。这一性能就是催化剂选择性。催化剂的选择性决定了催化作用的定向性。可通过选择不同的催化剂来控制或改变化学反应的方向。寿命或稳定性：催化剂的稳定性以寿命表示。它包括热稳定性、机械稳定性和抗毒稳定性。铑配合物进一步促进了均相配合催化工艺的发展。贵金属均相催化剂研发

均相催化剂以分子或离子起作用，活性中心均一，具有高活性和高选择性。松江区实验用贵金属均相催化剂研究进展

一些在多相氢化中易于还原的基团如硝基、氰基、偶氮基等在均相氢化中不发生反应，因而在多功能基分子的还原中，可选择性地保留以上基团。由于均相催化剂含有立阻很大的三苯膦结构，多取代烯键衍生物的立阻较大，不易与之形成络合物，故均相催化可选择性的还原单取代烯（端基烯键），而保留分子中的多取代烯键。如芜荽醇（106）可氢化为二氢芫荽醇（107）而保留了三取代烯键。在多相氢化反应中，若反应物分子中含有易氢解的基团，氢化后往往伴随氢解的副反应，而使产物的收率及质量下降。均相氢化则能避免氢解反应，从而增加了反应的选择性。松江区实验用贵金属均相催化剂研究进展

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