崇明区自主研发催化剂及配体研究

时间:2022年11月27日 来源:

钌类光催化剂:钌金属参与的芳香烃还原氢化反应,能够获得相比其它金属催化反应更高的产率,其中溶剂水发挥了非常重要的作用。在钌金属催化的苯酚或苯基醚的还原氢化反应中,同样不会发生氢解副反应。针对反应机理的探索,推测存在烯醇及其异构体中间体。钌金属是实现芳香杂环化合物如吡咯、吡啶和呋喃还原氢化反应的较有效催化剂,控制反应条件能明显改变反应的化学选择性。在甲醇和液氨混合溶剂中,3-氰基吡啶只发生氰基还原氢化反应得到3-氨甲基吡啶;若反应溶剂只有液氨,则氰基和吡啶环均能发生还原氢化反应。除了用于还原反应外,钌金属催化剂还能在氧气的支持下实现底物的氧化官能团转移反应,如Ru/Al2O3作为多相催化剂实现胺类化合物到腈或亚胺的有氧氧化转换。Ru(OH)x/Al2O3作为多相催化剂也能实现萘酚化合物的水相氧化偶联反应,得到在天然产物以及配位化学中非常重要的双芳基化合物。钌金属能够高区域选择性和高立体选择性地实现烯烃、羰基化合物的加氢还原反应。崇明区自主研发催化剂及配体研究

手性磷酸催化剂之Friedel–Crafts反应:手性磷酸催化下4-胺基吲哚的7-位进行Friedel–Crafts烷基化反应。并取得很好的收率和对映选择性。2,2,2-三氟苯乙酮在吲哚3-位进行非常规Friedel–Crafts烷基化反应,可以达到96%的产率和96%的ee值。手性磷酸催化下甲苯酸的亚胺对吲哚进行不对称Friedel–Crafts反应,得到手性氨基酸。手性磷酸催化剂之Mannich反应:用于常规的Mannich反应取得很好的效果。N-Boc-苯乙炔胺缩甲醛和β-酮酯进行对映选择性Mannich-类型反应。并取得很好的对映选择性结果。手性磷酸催化下三甲基硅基呋喃和亚胺进行不对称烯基-Mannich反应,取得了很高的产率和对映选择性。杭州科研用催化剂及配体科研进展随着对手性催化研究的逐步深入,化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法。

镧系元素之镧系收缩:镧系收缩,并不是指镧系元素从左到右,半径减小的现象。而是指,镧系开始的第六周期元素,其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小,这样的现象。如,Zr是160,Hf是159。周期表中,从上到下,电子层数逐渐增大,原子半径应该逐渐增大,但第五周期到第六周期的同族元素,半径却很接近,甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象:镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小(表1)的现象。从镧到镥,原子半径收缩了15皮米,平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大,而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子,铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu,离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米,这是由于Ln离子结构的变化是由f到f,电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。

手性磷酸催化剂是非常重要的一类不对称合成催化剂,常见的手性磷酸催化剂分为基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸,基于BIPOL骨架的磷酸和基于TADDOL骨架的手性磷酸。其中研究较多的是基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸。手性磷酸是一种Br?nsted酸,具有双功能催化剂的特点,磷原子上连接的羟基可以提供质子或形成氢键的Br?nsted酸位点,也有可以提供孤电子对的的P=O的碱性位点。通过调节3,3'-位取代基的大小来调节反应的对映选择性。手性磷酸催化剂普遍应用于各种常见反应,如Friedel–Crafts反应,Mannich反应,不对称氢转移反应,Ene反应,环加成反应,Biginelli反应等等,在立体构型上有很好的选择性。类金属通常是半导体(例如硼、硅和锗)至半金属(例如锑)。

手性催化剂:大家都知道有机化合物是含碳的化合物,一个碳原子的较外层上有四个电子,若以单键成键时,可以形成四个共价单键,共价键指向四面体的顶点,当碳原子连接的四个基团各不相同时,与这个碳原子相连接的四个基团有两种空间连接方式,这两种方式如同左右手,互为“镜像”,也是不能完全叠合在一起的,因此,这样的分子叫做“手性分子”。这种构成手性关系的分子之间,把一方叫做另一方的“对映异构体”。许多有机化合物分子都有“对映异构体”,即是具有“手性”。钯的主要来源:可由铂金属的自然合金分出。常用催化剂及配体研究

手性催化剂在一些合成反应中具有举足轻重的作用。崇明区自主研发催化剂及配体研究

类金属是一个用来分类化学元素的化学名词。基于它们的物理和化学特性,几乎所有元素周期表上的化学元素都可被分类为金属或非金属;但也有一些特性介于金属与非金属之间的元素,称为类金属。硼(B)、硅(Si)、锗(Ge)、砷(As)、锑(Sb)和碲(Te)这6种元素通常被视为类金属,钋(Po)和砹(At)有时也被认为是类金属,而硒,铝以及碳在极少数的情况下也被认为属于类金属。“类金属”一词并没有明确的定义,但类金属一般被认为拥有以下特性:1.类金属通常产生两性的氧化物;2.类金属通常是半导体(例如硼、硅和锗)至半金属(例如锑)。你可以查看元素周期表,在金属与非金属分界线两边的化学物质理论上都可以归为类金属(比如铝,其虽然为金属元素,但其已经体现出明显的两性,能与强酸、强碱反应。锑也属于这种情况,具有两性。崇明区自主研发催化剂及配体研究

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