上海自主研发催化剂及配体作用

钌类光催化剂：钌金属参与的芳香烃还原氢化反应，能够获得相比其它金属催化反应更高的产率，其中溶剂水发挥了非常重要的作用。在钌金属催化的苯酚或苯基醚的还原氢化反应中，同样不会发生氢解副反应。针对反应机理的探索，推测存在烯醇及其异构体中间体。钌金属是实现芳香杂环化合物如吡咯、吡啶和呋喃还原氢化反应的较有效催化剂，控制反应条件能明显改变反应的化学选择性。在甲醇和液氨混合溶剂中，3-氰基吡啶只发生氰基还原氢化反应得到3-氨甲基吡啶；若反应溶剂只有液氨，则氰基和吡啶环均能发生还原氢化反应。除了用于还原反应外，钌金属催化剂还能在氧气的支持下实现底物的氧化官能团转移反应，如Ru/Al2O3作为多相催化剂实现胺类化合物到腈或亚胺的有氧氧化转换。Ru(OH)x/Al2O3作为多相催化剂也能实现萘酚化合物的水相氧化偶联反应，得到在天然产物以及配位化学中非常重要的双芳基化合物。生物催化是迄今为止人们所知的较高效和较具有选择性的温和催化反应体系。上海自主研发催化剂及配体作用

镧系元素都是活泼金属，具有非常强的还原能力，活性只次于碱金属和碱土金属，比铝、锌等元素强。镧系元素中La的活泼性较强。镧系元素单质容易和卤素、氧气、酸、硫、氮气、氢气等发生化学反应。因此，为了避免镧系金属单质被氧化，通常保存时表面需要涂蜡。镧系元素的草酸盐，碳酸盐、磷酸盐都难溶于水，而镧系金属单质与硫酸、硝酸、盐酸强酸形成的盐均易溶于水，结晶出来的盐一般含结晶水。镧（La）系元素（lanthanideelement）包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥，它们都是稀土元素的成员。催化剂及配体研发蒽基团紧靠金属中心和底物使配体具有远程的手性控制能力。

钯的主要用途：氯化钯还用于电镀；氯化钯及其有关的氯化物用于循环精炼并作为热分解法制造纯海绵钯的来源。一氧化钯（PdO）和氢氧化钯[Pd(OH)2]可作钯催化剂的来源。四硝基钯酸钠[Na2Pd(NO3)4]和其他络盐用作电镀液的主要成分。钯在化学中主要做催化剂；钯与钌、铱、银、金、铜等熔成合金，可提高钯的电阻率、硬度和强度，用于制造精密电阻、珠宝饰物等。而较常见和较有市场价值钯金首饰的合金是钯金。主要用于制催化剂，还用于制造牙科材料、手表和外科器具等。

镧系元素化学性质：大多数锕系元素都有以下性质：能形成络离子和有机螯合物的三价阳离子；生成三价的不溶性化合物，如氢氧化物、氟化物、碳酸盐和草酸盐等；生成三价的可溶性化合物，如硫酸盐、硝酸盐、高氯酸盐和某些卤化物等。在水溶液中多数锕系元素为+3氧化态，前面几个和较后几个锕系元素还有不同的氧化态，如镤有+5氧化态；铀、镎、镅有+5和+6氧化态，镎和钚还有+7氧化态，可以MO娚、MO卂、MO幯等离子形式存在（镧系元素中较高氧化态为+4）；锎、锿、镄、钔和锘等元素都有+2氧化态。锕系与镧系的这种差别是因为轻的锕系元素中5f电子激发到6d轨道所需能量比相应的镧系元素中4f电子激发到5d轨道的能量要小，使得锕系元素比镧系元素有更多的成键电子，因而出现较高的氧化态；而重的锕系元素却正好相反。在氧气O2的支持下，钌金属催化剂还能实现底物的氧化官能团转换反应。

镧系收缩使镧系元素的性质从镧到镥呈现有规律的变化：如金属标准电极电势值E°增大，Ln水解倾向增强,Ln(OH)3的碱性减弱、溶解度减小,对于给定配位体其稳定常数K增大，盐的水解温度降低……等（表2）。所有这些均与镧系元素的离子势φ＝Z/r（Z为化合价,r为离子半径）逐渐增大有关。价数相同的全部镧系元素，其化合物的晶形往往也相同。相邻的两个镧系元素的性质极为相似。在自然界中镧系元素往往是全部或部分共生，镧系元素相互间分离要比镧系元素和非镧系元素分离要困难得多。镧系收缩使钪分族中钇的离子Y的较外层电子结构与La等相同,为sp，半径为88.1皮米,与Ho、Er、Tm相近。钇化合物的性质与钬、铒、铥的相应化合物性质相近。镧系元素都是活泼金属，具有非常强的还原能力。宁波自有品牌催化剂及配体机理

铬是人体内必需的微量元素之一，它在维持人体健康方面起关键作用。上海自主研发催化剂及配体作用

新型手性配体的设计合成：手性配体和手性催化剂是手性催化合成领域的中心，事实上手性催化合成的每一次突破性进展总是与新型手性配体及其催化剂的出现密切相关。BINAP与金属铑和钌形成的配合物已被证明是许多前手性烯烃和酮的高效催化剂，其中，BINAP的钌-双膦/双胺催化剂成功地解决了简单芳基酮的高效、高选择性氢化，催化剂的TOF高达60次/秒（即一个催化剂分子每秒可以催化转化60个底物分子），TON高达230万（即一个催化剂分子总共可以催化转化230万个底物分子），是目前较高效的手性催化剂体系。上海自主研发催化剂及配体作用

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