厦门实验室催化剂及配体相关性质

NHCs-催化轴手性联芳醛的合成：轴手性联芳基骨架不只普遍存在于生物活性分子和手性配体/催化剂中，在材料领域也有着重要应用。作为一类独特的联芳基化合物，轴手性联芳醛在不对称催化中有重要应用，其高效便捷的合成方法一直令人期待。将芳基二醛类化合物的去对称化和动力学拆分相结合，发展了N-杂环卡宾(NHCs)-催化高对映选择性酯化反应，实现了轴手性联芳醛类化合物的高效构建。该反应基于易制备的联芳基二醛，以商业易得的醇/酚为酯化试剂，DQ为氧化剂，在温和条件下以高产率和极高的对映选择性获得了轴手性醛类产物。该反应的适用范围宽泛，官能团兼容性优异。该策略还可应用于复杂天然产物和具生物活性的醇/酚类分子后修饰。醛类产物可通过衍生化，高效转化为功能化轴手性分子。铱类光催化剂具有反应温和，效率高等诸多优点。厦门实验室催化剂及配体相关性质

催化剂及配体的区别？手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物，或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合，也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种（含手性配体的金属配合物），从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下，出于催化剂的保存目的，需要在反应中原位得到催化活性物种，比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性，易于保存，在需要的时候加入BINAP配体，得到BINAP配位的Pd，进行反应（当然这个情况下一般需要预混，也不算是原位生成）。这个例子中BINAP是手性配体，Pd的BINAP配合物是手性催化剂。另一种情况，就是对没有立体选择性的金属催化反应，加入一个手性配体，可以产生有手性的中间体（或过渡态）配合物，得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性，加入手性硼酯配体，就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。闵行区现货催化剂及配体过渡金属及其化合物以其均相和非均相催化活性而闻名。

JosiPhos类配体已商业化，小辣椒试剂有几十种此类配体供您选择。此类配体对空气和水稳定，易于操作。由于甲基的朝向和二茂铁基团金属中心对磷原子的电子对的吸电子诱导效应使此类配体的骨架比其他双膦配体更加刚性，进而表现出更好的不对称催化活性。JosiPhos类配体近年来普遍应用于各种不对称合成反应中，如不对称还原反应，不对称Micheal加成反应，不对称环加成反应，不对称烯丙基化等。由于JosiPhos类配体的大空间位阻效应，刚性骨架和强给电子能力使其在过渡金属催化的偶联反应中也表现出很好的活性和长催化寿命。其普遍应用于Buchwald-Hartwig反应，Suzuki–Miyaura反应，Heck反应及其他新颖的偶联反应等。

手性磷酸催化剂之Friedel–Crafts反应：手性磷酸催化下4-胺基吲哚的7-位进行Friedel–Crafts烷基化反应。并取得很好的收率和对映选择性。2,2,2-三氟苯乙酮在吲哚3-位进行非常规Friedel–Crafts烷基化反应，可以达到96%的产率和96%的ee值。手性磷酸催化下甲苯酸的亚胺对吲哚进行不对称Friedel–Crafts反应，得到手性氨基酸。手性磷酸催化剂之Mannich反应：用于常规的Mannich反应取得很好的效果。N-Boc-苯乙炔胺缩甲醛和β-酮酯进行对映选择性Mannich-类型反应。并取得很好的对映选择性结果。手性磷酸催化下三甲基硅基呋喃和亚胺进行不对称烯基-Mannich反应，取得了很高的产率和对映选择性。碱金属都能和水发生激烈的反应，生成强碱性的氢氧化物。

手性催化剂：大家都知道有机化合物是含碳的化合物，一个碳原子的较外层上有四个电子，若以单键成键时，可以形成四个共价单键，共价键指向四面体的顶点，当碳原子连接的四个基团各不相同时，与这个碳原子相连接的四个基团有两种空间连接方式，这两种方式如同左右手，互为“镜像”，也是不能完全叠合在一起的，因此，这样的分子叫做“手性分子”。这种构成手性关系的分子之间，把一方叫做另一方的“对映异构体”。许多有机化合物分子都有“对映异构体”，即是具有“手性”。催化剂及配体是实际参与催化循环过程催化活性物种（含手性配体的金属配合物）。苏州高纯度催化剂及配体

催化剂和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样，具有高度的选择性（或专一性）。厦门实验室催化剂及配体相关性质

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩，并不是指镧系元素从左到右，半径减小的现象。而是指，镧系开始的第六周期元素，其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小，这样的现象。如，Zr是160，Hf是159。周期表中，从上到下，电子层数逐渐增大，原子半径应该逐渐增大，但第五周期到第六周期的同族元素，半径却很接近，甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象：镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小（表1）的现象。从镧到镥，原子半径收缩了15皮米，平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大，而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子，铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu，离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米，这是由于Ln离子结构的变化是由f到f，电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。厦门实验室催化剂及配体相关性质

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