芜湖实验室贵金属均相催化剂研究进展

贵金属催化剂一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应很终产物的贵金属材料。几乎所有的贵金属都可用作催化剂，但常用的是铂、钯、铑、银、钌等，其中尤以铂、铑应用很广。它们的d电子轨道都未填满，表面易吸附反应物，且强度适中，利于形成中间“活性化合物”，具有较高的催化活性，同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性，成为很重要的催化剂材料。随着科学技术的不断进步，贵金属催化剂将会在一些新领域中继续发挥重要作用。当然，由于贵金属资源稀少、价格昂贵，人们也在不断研究开发非贵金属或低含量贵金属催化剂。铑配合物进一步促进了均相配合催化工艺的发展。芜湖实验室贵金属均相催化剂研究进展

不同类型的催化剂有不同的制备方法。均相催化用催化剂的制备主要是用化学法获得所需化合物及有机络合物。多相催化用无载体催化剂(如Pt-Rh网)的制备是先用火法熔炼制成合金，然后经拉丝、织网而成。载体催化剂的制备较为复杂，一般是将载体原料经配料、成形、烧成等工艺过程加工成一定形状(如球状、柱状、蜂窝状)，然后用浸渍法加载贵金属活性组分及助催化剂，经还原焙烧而成。催化剂失活指催化剂在使用中会因各种因素而失去活性的现象，贵金属催化剂的失活原因一般分为中毒、烧结和热失活、结焦和堵塞三大类。合肥库存贵金属均相催化剂相关性质均相催化的主要缺点是稳定性差，与产物分离困难。

催化剂种类繁多，按状态可分为液体催化剂和固体催化剂;按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂，均相催化剂有酸、碱、可溶性过渡金属化合物和过氧化物催化剂。多相催化剂有固体酸催化剂、有机碱催化剂、金属催化剂、金属氧化物催化剂、络合物催化剂、稀土催化剂、分子筛催化剂、生物催化剂、纳米催化剂等;按照反应类型又分为聚合、缩聚、酯化、缩醛化、加氢、脱氢、氧化、还原、烷基化、异构化等催化剂;按照作用大小还分为主催化剂和助催化剂。常见生活中的“催化剂”是酶了，与人类生理活动息息相关。酶是催化特定化学反应的蛋白质、RNA或其复合体。是生物催化剂，能通过降低反应的活化能加快反应速度，但不改变反应的平衡点。绝大多数酶的化学本质是蛋白质。具有催化效率高、专一性强、作用条件温和等特点。

金属催化剂的化学吸附与催化性能的关系>化学吸附键和吸附状态；化学吸附过程是往往是催化反应的控制步骤。若反应控制步骤是生成负离子吸附态，那么就要求金属表面容易给出电子。中值要小，才有利造成成这种吸附态。如某些氧化反应是以0、02、02-等吸附态为控制步骤。当催化剂的o越小，氧化反应活化能越小。化学吸附键和吸附状态：若反应控制步骤是生成正离子吸附态时，则要求金属催化剂表面容易得到电子，这时中越大，反应的活化能越低。若反应控制步骤为形成共价吸附时，则要求金属催化剂的=I相当为好。在制备催化剂时如何改变催化剂的逸出功：一般采用加助剂方法，从而达到提高催化剂的活载高清性和选择性的目的。氯化铑及其他一些铑化合物也可作催化剂使用。

一些在多相氢化中易于还原的基团如硝基、氰基、偶氮基等在均相氢化中不发生反应，因而在多功能基分子的还原中，可选择性地保留以上基团。由于均相催化剂含有立阻很大的三苯膦结构，多取代烯键衍生物的立阻较大，不易与之形成络合物，故均相催化可选择性的还原单取代烯（端基烯键），而保留分子中的多取代烯键。如芜荽醇（106）可氢化为二氢芫荽醇（107）而保留了三取代烯键。在多相氢化反应中，若反应物分子中含有易氢解的基团，氢化后往往伴随氢解的副反应，而使产物的收率及质量下降。均相氢化则能避免氢解反应，从而增加了反应的选择性。均相催化剂的工业应用比多相催化剂晚。常州库存贵金属均相催化剂作用

载体是催化剂活性组分的分散剂或支持物。芜湖实验室贵金属均相催化剂研究进展

按催化剂的活性组分是否负载在载体上分类：非负载型金属催化剂指不含载体的金属催化剂，按组成又可分单金属和合金两类。通常以骨架 金属、金属丝网、金属粉末、金属颗粒、金属屑片和金属蒸发膜等形式应用。骨架金属催化剂，是将具有催化活性的金属和铝或硅制成合金，再用氢氧化钠溶液将铝或硅溶解掉，形成金属骨架。工业上很常用的骨架催化剂是骨架镍,1925年由美国的M.雷尼发明,故又称雷尼镍。骨架镍催化剂较广应用于加氢反应中。其他骨架催化剂还有骨架钴、骨架铜和骨架铁等。典型的金属丝网催化剂为铂网和铂-铑合金网,应用在氨化氧化生产硝酸的工艺上。芜湖实验室贵金属均相催化剂研究进展

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