连云港实验室催化剂及配体概述

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩，并不是指镧系元素从左到右，半径减小的现象。而是指，镧系开始的第六周期元素，其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小，这样的现象。如，Zr是160，Hf是159。周期表中，从上到下，电子层数逐渐增大，原子半径应该逐渐增大，但第五周期到第六周期的同族元素，半径却很接近，甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象：镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小（表1）的现象。从镧到镥，原子半径收缩了15皮米，平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大，而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子，铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu，离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米，这是由于Ln离子结构的变化是由f到f，电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。类金属通常是半导体（例如硼、硅和锗）至半金属（例如锑）。连云港实验室催化剂及配体概述

JosiPhos类配体已商业化，小辣椒试剂有几十种此类配体供您选择。此类配体对空气和水稳定，易于操作。由于甲基的朝向和二茂铁基团金属中心对磷原子的电子对的吸电子诱导效应使此类配体的骨架比其他双膦配体更加刚性，进而表现出更好的不对称催化活性。JosiPhos类配体近年来普遍应用于各种不对称合成反应中，如不对称还原反应，不对称Micheal加成反应，不对称环加成反应，不对称烯丙基化等。由于JosiPhos类配体的大空间位阻效应，刚性骨架和强给电子能力使其在过渡金属催化的偶联反应中也表现出很好的活性和长催化寿命。其普遍应用于Buchwald-Hartwig反应，Suzuki–Miyaura反应，Heck反应及其他新颖的偶联反应等。温州实验用催化剂及配体小试人们对单一手性化合物（如手性医药和农药等）及手性功能材料的需求推动了手性科学的蓬勃发展。

钌类光催化剂：钌金属是一个高选择性的氢化反应催化剂，能够高区域选择性和高立体选择性地实现烯烃、羰基化合物、芳香碳环和芳香杂环化合物的加氢还原反应，对诱导发生烯烃异构化或氢解反应的活性则较低。同时，在氧气O2的支持下，钌金属催化剂还能实现底物的氧化官能团转换反应。与其它金属催化剂一样，钌金属的催化活性很大程度上取决于负载体的种类，氧化铝、活性炭都是很好的负载体，能赋予钌金属更高的反应活性。在钌金属参与的氢化反应中，通常采用水、水-乙酸、醇和1,4-二氧六环作溶剂。其中，水在活化钌金属催化剂方面具有非常高的活性，因此作为溶剂使用得较为频繁。

手性催化中的新概念与新方法：随着对手性催化研究的逐步深入，化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法，一方面可以进一步提高手性催化的效率，另一方面，也为认识手性起源和手性催化的规律提供了新的线索和思路，为新型手性催化剂和新的手性催化反应的设计提供了理论指导。手性催化研究的发展趋势：综上所述，手性催化研究在过去几十年中已经取得了巨大的成功，是目前化学学科较为活跃的研究领域之一。近年来，包括我国研究人员在内的科学家又在制备新型手性催化剂、发展新的高效的手性催化反应、以及相关新概念和新方法等研究方面取得了新的重要进展。但总体而言，实用和高效的手性催化合成方法依然处于发展的初期阶段，真正在手性工业合成中得到应用的技术还十分有限。“未来的合成化学必须是经济的、安全的、环境友好的以及节省资源和能源的化学，化学家需要为实现‘完美的反应化学’而努力，即以100%的选择性和100%的收率只生成需要的产物而没有废物产生”。常见的手性磷酸催化剂分为基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸。

镧系元素都是活泼金属，具有非常强的还原能力，活性只次于碱金属和碱土金属，比铝、锌等元素强。镧系元素中La的活泼性较强。镧系元素单质容易和卤素、氧气、酸、硫、氮气、氢气等发生化学反应。因此，为了避免镧系金属单质被氧化，通常保存时表面需要涂蜡。镧系元素的草酸盐，碳酸盐、磷酸盐都难溶于水，而镧系金属单质与硫酸、硝酸、盐酸强酸形成的盐均易溶于水，结晶出来的盐一般含结晶水。镧（La）系元素（lanthanideelement）包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥，它们都是稀土元素的成员。铱类光催化剂可见光触发的化学反应以其利用方便。奉贤区自主研发催化剂及配体研发

催化剂及配体是实际参与催化循环过程催化活性物种（含手性配体的金属配合物）。连云港实验室催化剂及配体概述

金属铱类光催化剂的制备方法，其特征在于是以2-溴吡啶和4-氟苯硼酸形成的中间体ⅰ为配体，与铱化合物配位反应形成中间体ⅱ，然后再与4,4′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶或5,5′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶反应，较后使用六氟磷酸铵水溶液将氯替换成pf6而制得；具体制备方法包括以下步骤：惰性气体保护下，在碳酸钠、2-溴吡啶、4-氟苯硼酸和钯催化剂的混合物中加入有机溶剂a和水，加热搅拌回流反应，反应结束后将反应液冷却，反应液经后处理得到中间体ⅰ：惰性气体保护下，将步骤1)制得的中间体ⅰ和三氯化铱水合物溶于有机溶剂b中，加热搅拌回流反应，反应结束后冷却，过滤、洗涤、干燥，即得中间体ⅱ：惰性气体保护下，将步骤2)所得中间体ⅱ与4,4′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶或5,5′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶溶于有机溶剂c中，加热搅拌回流反应，反应结束后冷却，反应液经后处理即得中间体ⅲ。连云港实验室催化剂及配体概述

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