广州实验室金属催化剂科研进展
金属催化剂金属聚烯烃的发展有赖于茂金属催化剂的改进和大规模工业化生产.环聚烯烃(COC/COP)产业化.提高催化聚合效率.降低生产成本.扩展应用范围.更取决于茂金属催化剂的优化。MAO的合成根据参与反应的水存在形式不同.可概括为直接水工艺和间接水工艺.直接水工艺采用不同的反应器加料技术将受控的游离水加入三甲基铝(TMA)-甲苯溶液.MAO的收率可达到50%以上.但是.由于TMA极度活泼.而且TMA与水反应非常剧烈.致使该工艺对设备质量具有很高的要求并且生产过程高度危险;间接水工艺将各种载水剂(如无机盐等)分散到有机溶剂中后与TMA溶液反应.目标产物的单程收率约为40%.较为终产品的成本较高.反应过程较温和.对设备的要求低.生产过程较安全。高比表面积的金属氧化物或者分子筛负载的金属纳米粒子金属催化剂是目前研究较为为较多。广州实验室金属催化剂科研进展
金属催化剂选择合适的贵金属载体、对催化剂进行修饰等也常常成为科研工作者研究的方向。现在很多结构与形貌可控的载体都比较常见。一般来说.载体的选择经常要考虑到反应发生的环境。不同种类的溶剂对不同载体影响很大。对于比表面积小的载体而言.催化剂的活性受其影响不大。比较常见的载体有碳质、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、三氧化二铝、硅藻土、碳酸镁等。有些没有活性的催化剂.在特定的载体上反而表现出催化活性。例如.低温条件下.贵金属Au对CO的氧化反应没有催化活性.但Au被负载在α-Fe2O3上.则催化作用比一般的一氧化碳氧化催化剂的性能还要好。广州实验室金属催化剂科研进展废旧金属催化剂含有大量的有用物质,可以作为二次资源加以回收利用,实现可持续发展。
金属催化剂金属的价键模型提供了d%的概念。d%与金属催化活性的关系.实验研究得出.各种不同金属催化同位素(H2和D2)交换反应的速率常数.与对应的d%有较好的线性关系。但尽管如此.d%主要是一个经验参量。d%不单以电子因素关系金属催化剂的活性.而且还可以控制原子间距或格子空间的几何因素去关联。因为金属晶格的单键原子半径与d%有直接的关系.电子因素不单影响到原子间距.还会影响到其他性质。一般d%可用于解释多晶催化剂的活性大小.而不能说明不同晶面上的活性差别。
贵金属催化剂通常以Pt、Pd、Au等金属作为活性组分.其中对Pt、Pd的研究起步较早.对Au的研究也在近几年内得到了更多关注.催化燃烧技术是目前处理挥发性有机物(VOCs)较为有效的技术之一。在用于催化燃烧VOCs的催化剂中.贵金属因其优异的催化活性而受到众多关注。从活性组分和载体两方面.对贵金属催化剂催化燃烧VOCs的较为新报道进行综述。目前.催化剂活性组分的研究重点在于铂、钯、金等单组分贵金属的改性和双组分贵金属的设计合成;对载体的研究主要涉及酸性、孔结构以及载体与金属的强相互作用。未来还需进一步提高贵金属催化剂的抗中毒性能。金属催化剂熔点高。耐热性可也很好。
过渡金属催化剂作为非均相催化剂的活性组分被较多应用于大多数化工反应过程。运用合理的计算手段与理论工具.可以揭示特定过渡金属体系的催化机理.或者针对特定反应体系进行过渡金属催化剂的设计。因此.计算手段与理论工具的联合应用对过渡金属催化剂的研发有着举足轻重的作用。近年来.越来越多研究者结合以一个原理为表示的计算工具和以热力学原理为表示的理论知识.建立了一系列基于一个原理计算的热力学模型.应用于过渡金属催化剂的理论研究工作.指导了多种金属多相催化剂的改性和研发。金属催化剂主要包括块状催化剂、分散或者负载型的金属催化剂、金属互化物催化剂、合金催化剂。现货金属催化剂
催化剂的选择性:指在能发生多种反应的反应系统中,同一催化剂促进不同反应的程度的比较。广州实验室金属催化剂科研进展
骨架金属催化剂.是将具催化活性的金属和铝或硅制成合金.再用氢氧化钠溶液将铝或硅溶解掉.形成金属骨架。工业上较为常用的骨架催化剂是骨架镍.又称雷尼镍。骨架镍催化剂较多应用于加氢反应中。其他骨架催化剂还有骨架钴、骨架铜和骨架铁等。典型的金属丝网催化剂为铂网和铂-铑合金网.应用在氨化氧化生产硝化的工艺上。金属组分负载在载体上的催化剂.用以提高金属组分的分散度和热稳定性.使催化剂有合适的孔结构、形状和机械强度。大多数负载型金属催化剂是将金属盐类溶液浸渍在载体上.经沉淀转化或热分解后还原制得。制备负载型金属催化剂的关键之一是控制热处理和还原条件。广州实验室金属催化剂科研进展
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