河北石墨烯复合材料研发

对氧化石墨烯的化学还原早在1962年就有过文献报道，Boehm等人发现片层氧化石墨能在碱性，水合肼，硫化氢或二价铁离子的条件下还原成只含少量H和O的碳纳米片层[49]。2007年，Ruoff等人系统的研究了水合肼对氧化石墨烯的还原，他们先将氧化石墨在水中进行超声剥离得到稳定分散的氧化石墨烯水溶液，再加入水合肼，并在80°C左右回流，发现随着反应的进行，许多黑色固体颗粒从溶液体系中沉淀下来。说明随着含氧基团的离去，石墨烯片层间的π-π共轭作用增强致使石墨烯在水中发生了不可逆的团聚[89]。这种团聚现象可以通过对氧化石墨烯的表面修饰得到控制，比如，Ruoff等人在氧化石墨烯水溶液中加入聚苯乙烯磺酸钠（PSS）后再进行还原，由于PSS与石墨烯的非共价作用，抑制了石墨烯的团聚，得到了稳定的单层石墨烯溶液[90]。随后，各种表面活性剂[91]，共轭聚合物[92,93]，共轭小分子[94,95]等也被用来非共价修饰还原石墨烯。还原氧化石墨烯之前对之进行共价改性也能抑制石墨烯的团聚，如Ruoff等人先用异氰酸苯酯对氧化石墨烯改性，再用二甲肼还原，同样得到稳定的石墨烯溶液[96]。用聚合物对氧化石墨烯进行共价改性后再还原也是目前常用的制备可溶性石墨烯的方法。石墨烯导热性能优异，可制备导热复合材料、散热涂料等。河北石墨烯复合材料研发

 石墨烯的研究热潮也吸引了国内外材料制备研究的兴趣，石墨烯材料的制备方法已报道的有：机械剥离法、化学氧化法、晶体外延生长法、化学气相沉积法、有机合成法和碳纳米管剥离法等。1、微机械剥离法2004年，Geim等***用微机械剥离法，成功地从高定向热裂解石墨(highlyorientedpyrolyticgraphite)上剥离并观测到单层石墨烯。Geim研究组利用这一方法成功制备了准二维石墨烯并观测到其形貌，揭示了石墨烯二维晶体结构存在的原因。微机械剥离法可以制备出高质量石墨烯，但存在产率低和成本高的不足，不满足工业化和规模化生产要求，目前只能作为实验室小规模制备。2、化学气相沉积法化学气相沉积法(ChemicalVaporDeposition，CVD)***在规模化制备石墨烯的问题方面有了新的突破。CVD法是指反应物质在气态条件下发生化学反应,生成固态物质沉积在加热的固态基体表面，进而制得固体材料的工艺技术。麻省理工学院的Kong等、韩国成均馆大学的Hong等和普渡大学的Chen等在利用CVD法制备石墨烯。他们使用的是一种以镍为基片的管状简易沉积炉，通入含碳气体，如：碳氢化合物，它在高温下分解成碳原子沉积在镍的表面,形成石墨烯，通过轻微的化学刻蚀，使石墨烯薄膜和镍片分离得到石墨烯薄膜。导电石墨烯复合材料生产企业常州第六元素建有自动控制规模化生产线，市场占有率居国内外前列。

Li等人58制备了氧化石墨烯/SBS复合材料，结果发现氧化石墨烯在基体中具有良好的分散性，并且氧化石墨烯和基体之间的界面作用很强，从而在还原后提高了复合材料的导电性，其导电渗流阈值低至0.12vo1.%。陈翔峰等人59制备了氧化石墨烯/丙烯腈苯乙烯导电复合材料，发现氧化石墨烯的径厚比对复合材料的体积电阻率有很大影响，径厚比大能够使其在基体中更易形成导电网络，从而降低复合材料的电阻率。此外，不同的加工的方式也会导致材料性能差异。

外，其他方面的应用也和聚合物导电性的提升紧密相关。例如，应用原位聚合法可以将氧化石墨烯与导电聚合物材料进行复合。这一方法可以在保证制备得到的超级电容器电极高充放电性能和高稳定性的同时提升电容器的安全性。聚合物和氧化石墨烯复合材料已经被广泛应用于电容器电极材料中，制备的电容器电极材料的比电容可达421.4F/g甚至更高50-52。因此，还原后的氧化石墨烯作为填料对提升聚合物的导电性能具有明显的效果，极大地促进了各种高分子材料在电容器及多种电子元件生产中的应用。氧化石墨烯应用于热管理、橡胶、塑料、树脂、纤维等高分子复合材料领域。

目前，国内很多机械领域正向智慧化方向发展，传感器、数据采集、发送、传输、接收设备成为必然，但很多自动化器件在潮湿、雨雪天气下具有湿滞严重、电阻漂移、数据采集传输困难等缺陷。考虑将氧化石墨烯应用于机械自动化领域，可以提高数据采集、传输的准确性。（２）石墨烯的制备方法有多种，其中化学气相沉积法和氧化还原法应用**为***。（３）石墨烯广泛应用在材料化学领域中且优势明显：如石墨烯及其衍生物是许多合成催化剂的重要组分，广泛应用于化学、电化学或光学反应的催化剂，或者作为用于加载金属、氧化物、酶或其他碳纳米材料的催化剂的碳质载体；此外，石墨烯也成为了电池材料、无机材料、电容器的新型制备材料。（４）目前，国内很多机械领域正向智慧化方向发展，将氧化石墨烯应用于机械自动化领域，可以**提高数据采集、传输的准确性。（５）石墨烯目前在油田化学领域的应用有了新进展，尤其是钻井液降滤失剂以及纳米孔隙页岩封堵剂已经初见成效。常州第六元素拥有氧化石墨(烯)、石墨烯粉体、复合材料3大系列产品。河北附近石墨烯复合材料研发

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在橡胶类体系中，需要同时兼顾材料的强度与韧性，因此对GO的分散性和GO与橡胶基体间的相互作用要求更高。主要通过将GO与橡胶分子交联，或对GO改性，增强其对橡胶分子的亲和性来实现47,48。Liu等42以极性XNBR为载体，将GO转移到SBR基体中。GO悬浮液与XNBR胶乳混合，然后将其加入到SBR胶乳中，再进行胶乳共凝聚。用X射线衍射（XRD）和扫描电子显微镜（SEM）对填料在SBR基体中的分散进行了表征并研究了纳米复合材料的力学性能。研究发现，XNBR可以通过氢键与GO相互作用，并与SBR形成化学交联。因此XNBR可以防止SBR基体中GO片层聚集，改善GO和SBR的相互作用。图5.1中描述了XNBR对GO和SBR相互作用的影响。河北石墨烯复合材料研发