陶氏8411POEHM7380

    以及其制备方法的条件和效率，仍需进一步改善。技术实现要素：本发明要解决的技术问题在于进一步改进现有技术，提供了含氟α-二亚胺镍配合物和中间体及各自的制备方法，以及由所述镍配合物制成的催化剂。制得的镍配合物在对催化烯烃聚合时体现了对聚烯烃分子量良好的调控性能，在获得窄分子量分布的聚烯烃弹性体的同时，提高了弹性体的支化度。为达到上述技术目的，本发明采用技术方案的基本构思是：本发明提供了一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物，所述含氟α-二亚胺镍配合物具有如式(i)所示的结构：其中，r1相同或不同，各自**地选自甲基、乙基或异丙基；r2相同或不同，各自**地选自h或甲基；x相同或不同，各自**地选自卤素。本发明所提供的镍配合物的进一步方案为：所述含氟α-二亚胺镍配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)所示的结构：其中，x相同或不同，各自**地选自br或cl。本发明还提供了一种含氟α-二亚胺配体化合物，所述含氟α-二亚胺配体化合物具有如式(ii)所示的结构：其中，r1相同或不同，各自**地选自甲基、乙基或异丙基；r2相同或不同，各自**地选自h或甲基。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种家具、装饰品等。陶氏8411POEHM7380

    iii))是以如上所述含两个氟取代基和两个二苯甲基取代基的苯胺化合物(式(iv))为原料制备的；其包括：(1)以摩尔比1:2取式(vii)所示的3,4-二氟苯胺与式(viii)所示的二苯甲醇，溶于含zncl2的盐酸中，在140℃温度下进行6～8h的取代反应，得到如式(iv)所示的2,6-二二苯甲基-3,4-二氟苯胺化合物；(2)以摩尔比1:1～2取式(vi)所示的苊二酮与步骤(1)中制备的式(iv)所示的2,6-二二苯甲基-3,4-二氟苯胺化合物溶于溶剂中，加入催化剂在室温下进行10～16h的取代反应，得到如式(iii)所示的2-苯胺苊酮；推荐的，所述步骤(2)中的催化剂选自对甲苯磺酸，所述溶剂选自芳烃类试剂，推荐为甲苯；推荐的，所述步骤(2)中式(vi)所示的苊二酮与式(iv)所示的苯胺的摩尔比为1:1，取代反应的时间为12～14h；所述式(vi)，式(vii)和式(viii)的结构如下所示：所述制备方法还包括对式(iii)所示的2-苯胺苊酮的纯化，具体包括：(a')将式(iii)所示的2-苯胺苊酮溶于二氯甲烷中；(b')使用碱性氧化铝进行担载，氧化铝进行柱层析，以石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂(石油醚和乙酸乙酯的体积比推荐为5:1)为淋洗剂进行洗脱，通过薄层色谱检测洗脱流分(展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:2的混合溶剂，收集第三流分)；。ENGAGE8411POE8450陶氏弹性体可以被用于制造橡胶防震垫。

    通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第三流分，除去溶剂得黄色固体。产率：30％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(m,8h),(dd,j＝),(d,j＝),(t,j＝),(t,j＝),(m,5h),(t,j＝),(d,j＝),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3676(s),2980(vs),2901(s),2376(w),2043(w),1663(νc＝n,w),1595(νc＝n,m),1581(w),1473(m),1401(s),1249(m),1057(s),889(m),763(w),697(s).元素分析：c56h46f2n2()理论值：c,；h,；n,；h,；n,.实施例5本实施例中，制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体：1-(2,4,6-三甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l4]，其中其中r1为甲基，r2为甲基。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,4,6-三甲基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流12h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第三流分，除去溶剂得红色固体。产率：18％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(t。

    其特点是：（1）辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点，使它既有优异的韧性又有良好的加工性。（2）POE塑料分子结构中没有不饱和双键，具有优良的耐老化性能。（3）POE塑料分子量分布窄，具有较好的流动性，与聚烯烃相容性好。（4）良好的流动性可改善填料的分散效果，同时也可提高制品的熔接痕强度。POE耐热性、耐寒性能优异，并且耐候性、耐老化性良好，应用范围：改性增韧PP、PE和PA。1、在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等2、电线电缆工业上，耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套3、工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品聚烯烃弹性体(Polyolefinelastomer)(POE)是美国DOW化学公司以茂金属为催化剂的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。这种弹性体的主要性能非常突出，在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似，因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能宁波齐汇达材料科技原厂一级代理分销现货优势出:陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE11547陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE11567陶氏塑料Polyolefin,EnhancedTPOENGAGE7270陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE7277陶氏塑料TPO。陶氏聚烯烃弹性体POE的密度较低，可以减轻制品的重量。

    聚烯烃弹性体#聚乙烯辛烯共弹性体)/8180/美国杜邦用途：其它重要参数：熔体流动速率:g/10min密度:g/cm3拉伸强度:MPa断裂伸长率:800%硬度:66生产厂商：美国杜邦公司(聚烯烃弹性体#聚乙烯辛烯共弹性体)/8150/美国杜邦用途：其它特性备注：基本特性：1、POE具有热塑性弹性体的一般特性2、价格低并且相对密度小，因而体积价格低廉3、耐热性，耐寒性优异，使用温度范围宽广4、耐候性，耐老化性良好5、耐油性，耐压缩***变形和耐磨耗等不太好重要参数：熔体流动速率:g/10min密度:g/cm3拉伸强度:MPa断裂伸长率:750%硬度:75生产厂商：美国杜邦公司(聚烯烃弹性体#聚乙烯辛烯共弹性体)/8450/美国杜邦用途：其它重要参数：熔体流动速率:3g/10min密度:g/cm3拉伸强度:MPa断裂伸长率:750%硬度:94生产厂商：美国杜邦公司(聚烯烃弹性体#聚乙烯辛烯共弹性体)/8480/美国杜邦用途：其它重要参数：熔体流动速率:1g/10min密度:g/cm3拉伸强度:MPa断裂伸长率:750%硬度:95生产厂商：美国杜邦公司(聚烯烃弹性体#聚乙烯辛烯共弹性体)/8003/美国杜邦用途：其它特性备注：重要参数：熔体流动速率:1g/10min密度:g/cm3拉伸强度:MPa断裂伸长率:700%硬度:86生产厂商：美国杜邦公司。POE材料可以通过添加颜料来制造各种颜色的制品。陶氏进口8200POE7277

陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种密封件、管道等。陶氏8411POEHM7380

    在接近室温的30℃条件下，镍配合物催化乙烯聚合的活性可高达×106g·mol-1(ni)·h-1，所制备得到的聚乙烯重均分子量mw在～×105g·mol-1之间波动，表现出了对聚乙烯分子量极强的调控性能；而在较低的温度反应更进一步说明了本发明所提供镍配合物具有较高的催化效率。上述方案中，所制备得到的聚乙烯熔融温度在℃之间，表明此类催化剂所得聚乙烯弹性体材料具有较宽温度范围的应用领域。而且本发明所制得的聚乙烯为聚乙烯弹性体材料，具有较高的支化度及较好的机械性能，在本发明的部分实施例中，在50℃下聚乙烯弹性体材料的支化度为每1000个碳191个支链，该样品压膜后的拉伸应变可高达％，具有极高的工业应用潜力。本发明提供的如上所述的催化剂可用于烯烃聚合反应中，产生更高支化度和具有良好拉伸性能的烯烃弹性体。采用上述技术方案后，本发明与现有技术相比具有以下有益效果：1.本发明提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体。该类镍配合物具有单一的催化活性中心，可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控，且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。2.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体的制备方法。陶氏8411POEHM7380

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