河南三甲基氢醌生产工艺
三甲基氢醌均相催化系为:磷钼酸或硅钼酸/CuS02催化体系;磷钼酸/二甲亚砜叔丁醇钾催化体系;金属邻羟基苯甲醛络合物;乙酰钒,钒酸钠;四苯基卟啉锰氯(TPPMnCl);N羟基邻苯-甲酰亚胺/CuCl2等。多相催化体系有:负载的金属(salen);钌负载的镁铝水滑石;Cu/Co/Fe负载的镁铝水滑石;钼钒磷酸盐负载的活性炭等。氧代异佛尔酮的重排和酰化:在催化剂存在下,KIP与酰化剂(如酰酐、酰卤或烯醇酯)发生酰化反应生成TMHQ-DA,再经皂化生成三甲基氢醌醋酸酯(TMHQ-1-MA)或者TMHQ。TMHQ-1-MA可直接与异植物醇反应生成维生素E的主要成分a-维他命E。近年来人们对三甲基氢醌的医用功能和作用研究进展非常迅速。河南三甲基氢醌生产工艺
三甲基氢醌( 2,3,5-三甲基对苯二醌,TMHQ) 为白色或类白色晶体,是工业合成维生素E 的重要中间体,可与异植醇缩合生产维生素E。三甲基氢醌的物化性质:白色或类白色晶体,受热升华、受潮易变黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。熔点:168.5~170.2℃。三甲基氢醌的化工的产品规格:98.5%;产品包装: 25kg/桶、40kg/桶、50kg/桶缩口纸桶或铁桶包装,用双层塑料袋、双道铜蕊线扎口。产品贮运: 贮存于阴凉、干燥处。按二类危险品进行运输。杭州三甲基氢醌 生产厂家微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。
吸入三甲基对苯二酚:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸,就医。食入三甲基对苯二酚:患者清醒时立即给饮植物油15~30ml。催吐,尽快彻底洗胃,就医。皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液 (7:3 )摩擦。然后用水彻底冲洗。或立即用水冲洗至少15分钟,就医。灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。三甲基对苯二酚的泄漏应急处理:隔离泄漏污染区,周围设警示标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,避免扬尘,用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
在重排和酰化过程中,三甲基氢醌传统的催化剂是路易斯酸和布氏酸,如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、发烟硫酸以及这些酸的混合物。在此类质子酸的存在下发生重排酰化,从而制取TMHQ。此类催化剂优点是反应活性很高,缺点是腐蚀性太强,易形成酸气流,且在中和反应后会有大量的盐生成,不利于产品提纯和净化。固体酸因其不易腐蚀设备,且反应后容易分离回收,因而受到普遍关注。研究较多的固体酸催化剂是铟盐,选择三价铟盐,如InC];以及全氟化的磺酸树脂。此类催化剂具有和硫酸--样高的活性,可使原料转化率达到100%但不耐高温,稳定性较弱,不便于重复利用。今后我国药用,食品,化妆品等对Chemicalbook维生素E的需求也会稳步增长。三甲基对苯二酚主要用于制备摄影胶片的黑白显影剂、生产蒽醌染料和偶氮染料。
某司改进了其三甲基氢醌的生产工艺,开发出了对二甲苯法。该法是以对二甲苯为起始原料,经过磺化、中和、酸化等反应生成2,5-二甲基苯酚,再经甲基化得到三甲基苯酚,进而合成三甲基苯醌。相对其前两年提出的技术手段,该法合成路线更加简单,原料成本更低,具有更强的竞争力。异佛尔酮法是近些年发展起来的三甲基氢醌合成技术。该法首先由某些物质聚合为关键中间体α-异佛尔酮,之后重排为β-异佛尔酮,然后氧化为茶香酮,茶香酮随后重排酰化、皂化水解得到三甲基氢醌。该法原料廉价易得、工艺简单、污染小,是一种高效环保的生产工艺。然而,该法的转化率和选择性受反应条件影响较大,对操作要求较严格,对反应设备要求稍高,目前很多研究集中在其反应催化剂的改进方面以期提出更优的合成技术。三甲基氢醌微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。山西三甲基氢醌主要生产企业
维生素E可以作为工业抗氧剂、聚烯烃中无毒、可生物降解的稳定剂等。河南三甲基氢醌生产工艺
三甲基氢醌以偏三甲苯为原料,直接在修饰钛的铂电极上电解生成三甲基苯配,三甲基苯醒再经加氢还原得TMHQ (Scheme 3)。此工艺过程简单,废水较少,有一定的应用价值,不足之处在于产品的收率较低。俞晨秀等采用循环伏安法和电解合成法将偏三甲苯在Ti/ nano-TiO-Pt电极上直接电解合成三甲基苯醒。在离子隔膜电解槽中,电解合成TMBQ的电流效率为47%,偏三甲苯的总转化率为58.8%。三甲基氢醌采用偏三甲苯直接氧化法与电解法同为两步反应。偏三甲苯直接氧化法是在催化剂和氧化剂的共同作用下,通过一步反应将偏三甲苯氧化为TMBQ,然后再加氢还原转化为TMHQ。该工艺过程简单,设备投资少,采用的氧化剂多为HO,或过氧乙酸,符合绿色反应工艺的要求。河南三甲基氢醌生产工艺
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