耐介质H-NBR氢化丁氢

均相配位催化剂目前常见的有三种:钯催化剂、铑催化剂和铱催化剂,钯型催化剂对水和空气稳定,贮运方便,可反复回收利用,但活性和选择性差;铱型催化剂氢化NBR具有非常高的活性和选择性,已成为HNBR开发的热点之一。铑型催化剂具有比较高的活性和选择性,RhH(PPh3)3型氢化铑催化剂可在溶液或乳液中对NBR进行催化加氢,反应所用溶剂为苯,温度为80～160℃,氢压为0.05～3MPa,时间2～10小时。为使催化剂稳定还需加入PPh3,催化剂和PPh3的用量分别为0.05%～20%、l%～25%(以NBR为基准),两者质量比为0.6/1～20/1。该催化体系具有高活性和选择性,氢化率比较低为95%。但铑资源紧张,价值昂贵,大规模生产应回收利用,有人用三氨基硅烷吸收了HNBR中81%的残余铑。HNBR在保持NBR优异的耐油性的同时，又获得了非常好的耐热性。耐介质H-NBR氢化丁氢

随着汽车工业的发展，对汽车燃料和润滑系统以及发动机所用的密封材料如橡胶的耐热、耐油、耐各种化学品腐蚀等性能提出了苛刻的要求。丁腈橡胶只能在120℃以下长期使用，而且耐臭氧、耐候和耐辐射性能满足不了汽车发动机的密封要求，氟橡胶价格昂贵、工艺性较差，丙烯酸酯橡胶虽然耐热性高，但工艺性能差。氢化丁腈橡胶有良好性价比和加工性能，而且其耐热性可以满足这种新的需要。氢化丁腈橡胶是将丁橡胶中不饱和双键经催化加氢而制成，其反应如下：

丁腈橡胶氢化后，主链成为饱和结构但保留了腈基，这使得HNBR保持了优良的耐油性，同时具有优良的耐热性、耐候性和化学稳定性，保留的少量的不饱和双键可参与硫化交联，并改善硫化胶的压缩长久变形。 ZN350512赞南欢迎来电氢化丁腈橡胶***用于油田、汽车工业等方面。

随着汽车、石油工业的发展,橡胶部件除要求耐油外,还需具有良好的耐热、耐高温、高压、耐氧等特性。普通丁腈橡胶(ＮＢＲ)已远不能满足这些要求,尽管其中一些用途已为氟橡胶所取代,但氟橡胶价格昂贵。因此人们开始探求对ＮＢＲ性能的改进,氢化丁腈橡胶就是为了满足这种新的需要而开发成功的。

ＨＮＢＲ的耐高温性为130～180℃,耐寒性为-55～-38℃且机械性能优良,与其它聚合物相比更能满足汽车工业的要求。用ＺｎＯ/甲基丙烯酸(ＭＡＡ)补强的HNBR可制作三角带、等规三角带、多用三角环的底层胶、隔振器等;也可制备密封圈、密封件,耐热管等。在石油钻井中,要求橡胶制品必须耐受高温、高压、酸、胺、Ｈ2Ｓ、ＣＯ2、ＣＨ4等蒸汽的考验。而用HNBR制备的各种制品,可耐酸、耐油、耐溶剂。用ＺｎＯ/ＭＡＡ补强的ＨＮＢＲ可用于制作钻井保护箱和泥浆泵用活塞.此外,采用打浆法将ＨＮＢＲ制成纸型垫圈可用作石油工业及汽车工业的密封垫圈。

早在21世纪初期，全球HNBR已在NBR市场中占有5～10%的份额，保守地估计HNBR在国内的市场用量约为1.5万吨左右，可见HNBR的市场地位日趋重要。由于生产HNBR使用的催化剂价格昂贵、关键生产技术难度大，目前在世界范围内，产品上市的只有瑞翁（ZEON）公司、阿朗新科（ARLANXEO）公司和赞南科技（上海）有限公司（Zannan Scitech Co.,Ltd.）, 总产能大约为2.5~3万吨/年。市场上的HNBR产品主要来自于上述三家公司公司，值得关注的是国产HNBR—詹博特®氢化丁腈橡胶（Zhanber ® HNBR）异军突起，顺利地进入了在国内外的HNBR市场上，获得了市场的认可。

  全球氢化丁腈橡胶生产现状，从HNBR的工业化生产发展历程来看，HNBR生产技术的优势主要就体现在其生产过程所用催化剂体系，即：催化加氢活性和选择性、催化剂回收、产品后处理等关键技术的先进性上。上世纪九十年代，全世界可工业化生产HNBR的厂家为德国拜耳（Bayer）公司、日本瑞翁 (Zeon)公司和加拿大宝兰山（Polysar）公司等三家公司，他们都是在解决了催化加氢、催化剂回收以及产品后处理等关键工艺技术问题后，才实现了工业化生产的，当时全球的HNBR产能和产量基本上在1万吨/年左右。 橡胶材料在汽车的底盘、发动机、车身、燃油供给、冷却及制动变速等系统都有应用。

氢化丁腈橡胶(HNBR)是丁腈橡胶(NBR)的特殊品种。在国内丁腈橡胶(NBR)主要用于生产耐油胶管制品以及阻油运输带、密封制品等。 我国使用丁腈橡胶制品的成规模企业有300 多家，几乎所有的胶管厂和杂品厂都使用数量不等的NBR，NBR需求量将逐年稳步增长，预计到2020年我国 NBR 需求量将增至50万吨/年左右。由于产品更新换代的需要，使用NBR的制品生产厂家都有可能用到或增加HNBR的用量，保守地估计HNBR需求量将达到1.5万吨/年左右。           HNBR的市场应用领域与国外相差不大，其主要需求是高铁、航空航天、新能源、汽车、石油等重大工业领域。

其中汽车行业：汽车燃料和润滑系统以及发动机所用的密封材料、胶带和胶管、汽车同步齿形带、电子燃油喷射装置橡胶零部件、改善动力转向胶管、汽车发动机凸轮轴与曲轴联动的同步带、V型传动带、齿型带等。 近几年，在一些新机型上也大量使用了一些特种橡胶（包括HNBR）。ZN350512赞南欢迎来电

采用硫黄硫化的HNBR胶料，其粘合性能比过氧化物硫化要高得多，胶料中的硫易与纤维或金属材料起化学反应。耐介质H-NBR氢化丁氢

10、HNBR在国外已生产多年，其应用领域不断扩大,而在国内尚属空白，我们应不失时机地开发HNBR。据初步了解，我国大庆、胜利油田有2000余口二期井需用潜油泵在井深2000米，温度140℃左右下抽油，如用NBR的锭子，使用周期*有几个月甚至更短，如用HNBR的锭子，使用周期可达一年以上。我国南京橡胶制品一厂每年就需HNBR30余吨。

在HNBR的制造中，NBR的催化加氢技术是关键，溶液加氢NBR生产技术条件苛刻，国内公司在进行这项研究工作，由于加氢反应的选择性和贵金属催化剂回收率低以及产品净化、脱挥等后处理工艺技术不过关，成本相对较高。水溶性两相催化剂加氢及加氢甲酰化的研究正是着眼于贵金属催化剂的分离回收及循环使用，一旦能使这类催化剂的应用扩大到高分子的加氢上，就可以用它们来进行NBR的氢化，我们已合成了两个水溶性膦配体，正在进行这方面的尝试。 耐介质H-NBR氢化丁氢

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