陶氏弹性体8411POEHM7280

    mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：过程基本同实施例13(e)，区别在于：主催化剂为式(ii-5)所述α-二亚胺镍配合物。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。实施例18本实施例中，采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：(a)在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中。此时al/ni＝500:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝200:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(c)基本同(a)。POE材料可以通过添加剂来改善其性能，如增强耐热性、增加柔软度等。陶氏弹性体8411POEHM7280

    聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。实施例13本实施例中，采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：(a)在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中，此时al/ni＝2000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝1500:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(c)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝2500:1。陶氏8401POE7467POE材料可以通过添加UV稳定剂来提高其耐紫外线性能。

    POE分两种，一种是乙烯和丁烯的高聚物，另一种是乙烯和辛烯的高聚物。POE塑料是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体，其特点是：（1）辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点，使它既有优异的韧性又有良好的加工性。（2）POE塑料分子结构中没有不饱和双键，具有优良的耐老化性能。（3）POE塑料分子量分布窄，具有较好的流动性，与聚烯烃相容性好。（4）良好的流动性可改善填料的分散效果，同时也可提高制品的熔接痕强度。随着POE塑料含量的增加，体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高。可见，POE塑料对PP有优良的增韧作用，与PP、活性碳酸钙有较好的相容性。这是因为POE塑料的分子量分布窄，分子结构中侧辛基长于侧乙基，在分子结构中可形成联结点，在各成分之间起到联结、缓冲作用，使体系在受到冲击时起分散、缓冲冲击能的作用，减少银纹因受力发展成裂纹的机会，从而提高了体系的冲击强度。当体系受到张力时，由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变，所以，体系的断裂伸长率有***的增加，当POE塑料的含量增加时，体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降，这是由POE塑料本身的性能决定的。

    所述两种制备方法具有反应条件温和、周期短、操作条件简单等优点。3.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物的用途。其用途在于可作为催化剂催化乙烯聚合，反应时表现出了非常好的催化活性，在得到窄分子量分布的聚乙烯弹性体的同时，提高了弹性体材料的支化度，使弹性体压膜后的拉伸性能得到了大幅提升，此类具有良好拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性的聚乙烯弹性体材料，具有热塑性弹性体性能，具有极大的工业应用潜力。下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。附图说明附图作为本发明的一部分，用来提供对本发明的进一步的理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，但不构成对本发明的不当限定。显然，下面描述中的附图**是一些实施例，对于本领域普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中：图1是本发明式(i-2)所示镍配合物的晶体结构示意图；图2是本发明式(i-5)所示镍配合物的晶体结构示意图；图3是本发明实施例13中e所制得聚合物的升温核磁碳谱图；图4是本发明实施例18中d所制得聚合物的升温核磁碳谱图；图5是本发明实施例18中i所制得聚合物的升温核磁碳谱图。POE材料的熔点较低，易于加工成各种形状和尺寸的制品。

    50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流12h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第三流分，除去溶剂得黄色固体。产率：13％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(s,2h),(d,j＝),(t,j＝),(d,j＝)(d,j＝),(t,j＝),(m,6h),(t,j＝),(d,j＝),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(m,2h),(t,j＝),(t,j＝).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3667(m),2971(s),2904(w),1669(νc＝n,m),1640(νc＝n,m),1595(s),1472(s),1449(m),1412(m),1317(w),1225(m),1071(s),948(m),862(w),829(s),760(s),698(vs).元素分析：c54h42f2n2()理论值：c,；h,；n,；h,；n,.实施例4本实施例中，制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体：1-(2,6-二异丙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l3]，其中r1为二异丙基，r2为氢。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,6-二异丙基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流12h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种儿童玩具、游泳用具等。陶氏弹性体8401POE7467

陶氏弹性体可以被用于制造橡胶缓冲器。陶氏弹性体8411POEHM7280

    本发明所提供的中间的进一步方案为：所述含氟α-二亚胺配体化合物包括但不限于如式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所示的结构：本发明还提供了一种含两个氟取代基的2-苯胺苊酮化合物，所述2-苯胺苊酮化合物具有如式(iii)所示的结构：本发明还提供了一种含两个氟取代基和两个二苯甲基取代基的苯胺化合物，所述苯胺化合物具有如式(iv)所示的结构：本发明还提供了如上所述含氟α-二亚胺镍配合物的制备方法，所述含氟α-二亚胺镍配合物是以如上所述含氟α-二亚胺配体化合物为中间体原料制备的；其包括：将如式(ii)、式(ii-1)、式(ii-2)、式(ii-3)、式(ii-4)或式(ii-5)所述含氟α-二亚胺中间体与含镍化合物以摩尔比1～2:1比例混合于溶剂中，在0～35℃下反应8～24h，制得含氟α-二亚胺镍配合物；推荐的，所述含镍化合物选自含镍的卤化物，如(dme)nibr2；推荐的，所述含氟α-二亚胺中间体与所述含镍化合物的摩尔比为1～，更推荐为1:1；推荐的，所述反应的温度为10～30℃，更推荐为20～25℃；推荐的，所述反应的时间为12～24h小时，更推荐为18～24h；推荐的，所述溶剂选自卤代烷烃、醇类溶剂中的一种或多种，更推荐为在二氯甲烷和/或乙醇。陶氏弹性体8411POEHM7280

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