陶氏聚烯烃弹性体8402POEHM7280

    区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝300:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(d)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝400:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。取(d)所得聚合物100mg，溶于5ml氘四氯乙烷，在30℃条件下，测试该聚合物的13c数据。信号累积2000次，得到信号峰位移在20-40(ppm)之间，表明为甲基、亚甲基以及次甲基基团位移，证明所得聚合物为支链聚乙烯(具体信息见图4)。经计算，此样品支化度为每1000个碳178个支链，含92％甲基支链。(e)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝600:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(f)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝700:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(g)基本同(d)，区别在于：聚合温度为20℃。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(h)基本同(d)，区别在于：聚合温度为40℃。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶管道四通。陶氏聚烯烃弹性体8402POEHM7280

    本发明属于聚烯烃催化剂技术领域，具体地说，涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术：在众多后过渡金属催化剂中，镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂，催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域，而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前，tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似，是目前商用tpes的有价值的替代品。例如，不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此，利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。陶氏弹性体8187POE8842POE材料可以通过添加抗静电剂来提高其抗静电性能。

    China）主办方：艾邦高分子Organizer:AibangPolymer规模：300人Size:300时间：6月23日星期五Time:Friday,June23,2017地点：苏州福朋喜来登酒店Location:Suzhou,China主题：TPV新材料、新应用、新设备、新工艺MainTopics:NewMaterials/Applications/Equipment/TechnologyonTPV会议议题（暂定）/Meetingtopic(tobeconfirmed):、现在、未来（拟邀请北京化工大学张立群教授/北化弹性体田明教授）（IHS徐徐）（中石化三井技术总监王建国）（山东道恩高分子材料股份有限公司陈文泉技术总监）（安徽中鼎橡塑制品有限公司任福海经理）（待定）（拟邀请国内外**TPV企业）（阿科玛阴景贤）（拟邀请：圣莱科特化工亚太技术经理李道力）ofPhenolicResininDynamicVulcanizationofTPV（拟邀请：克劳斯马菲等）（天津天逸合成精密机械有限公司滕智全总经理）（除味剂，交联剂等）(inadditiontotasteagents,crosslinkingagents,etc.)赞助及支持单位：圣莱科特化工。

    所述助催化剂为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷时，助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000～4000:1，更推荐为1500～3500:1，例如可推荐为1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1；推荐的，所述助催化剂为氯化二甲基铝，助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100～1000:1，更推荐为200～700:1，例如可推荐为200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中，在助催化剂选择三异丁基铝改性的甲基铝氧烷mmao时，所得到的聚乙烯弹性体分子量分布指数大多数在～，而由发明人之前研究的α-二亚胺镍配合物(如式1或式2所示)与mmao催化制得的聚乙烯弹性体的分子量分布较宽，使得单位体积内分子数增多，链末端数也随之增多，使弹性体的强度低于本发明提供的弹性体。本发明还提供了一种聚乙烯的制备方法，所述制备方法包括：将如上所述的可以*包括主催化剂，也可包括主催化剂和助催化剂的催化剂在溶剂中溶解，升温至20～60℃后通入乙烯原料，在1～10atm的压力下进行5～120min的聚合反应；推荐的，所述聚合反应的溶剂选自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、己烷或环己烷中的一种或几种，更推荐为甲苯；推荐的，所述聚合反应在乙烯气氛下进行的。上述方案中。陶氏聚烯烃弹性体POE的加工性能良好，易于加工成型。

    取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮()和2,6-二甲基苯胺()的甲苯溶液(50ml)中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流12h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第三流分，除去溶剂得红色固体。产率：17％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(s,1h),(d,j＝),(d,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(m,5h),(t,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(s,1h),(s,1h),(s,3h),(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3344(m),3059(w),3023(m),1663(νc＝n,s),1635(νc＝n,s),1594(s),1474(vs),1445(m),1418(w),1321(m),1274(s),1223(s),1081(w),1030(m),1003(w),940(m),916(w),860(w),829(w),762(vs),698(vs).元素分析：c52h38f2n2()理论值：c,；h,；n,；h,；n,.实施例3本实施例中，制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体：1-(2,6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l2]，其中r1为乙基，r2为氢。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,6-二乙基苯胺()的甲苯。陶氏POM8440POE具有良好的加工性能，可以通过注塑成型、挤出成型、吹塑成型等工艺进行加工。美国陶氏8150POE8480

POE材料的应用领域普遍，包括汽车、电子、医疗、建筑、家电等多个领域。陶氏聚烯烃弹性体8402POEHM7280

    聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。实施例13本实施例中，采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：(a)在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中，此时al/ni＝2000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝1500:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(c)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝2500:1。陶氏聚烯烃弹性体8402POEHM7280

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