静安区实验室催化剂及配体发现

时间:2022年11月30日 来源:

钌类光催化剂:钌金属相比铑金属具有更低诱导烯烃异构化活性,因此能更为高产率地实现烯烃或炔烃的还原氢化反应。钌金属也能在温和条件下实现羰基化合物的还原氢化反应,将醛或酮转变为相应的醇类化合物。这一反应在工业上也有非常成功的应用,如将葡萄糖转变为山梨醇的反应。RuO4或Ru/C能够在高温以及高氢气压条件下实现羧酸的还原氢化反应,得到相应的醇。对于含炔基的硝基芳烃化合物,在Ru/C或Ru/Al2O3催化下,能够特异性地实现硝基的还原氢化反应。铪的化学性质与锆十分相似,具有良好的抗腐蚀性能,不易受一般酸碱水溶液的侵蚀。静安区实验室催化剂及配体发现

铂的化学性质:化学性质极稳定,不溶于强酸强碱溶液,在空气中不氧化。首先电离能9.0eV。化合价为+2、+4和+6。熔点1772℃,沸点3827℃。密度21.46g/cm3。银白色金属,质柔软,有延展性。晶体结构为面心立方体。铂有很高的化学稳定性,除溶于王水和熔融的碱外,还溶于盐酸和过氧化氢、盐酸和高氯酸的混合物中,除此之外,铂常温下不与一般强酸、碱和其他试剂作用。但是铂在高温下容易遭受腐蚀,例如:对于多种氧化剂、强碱、容易还原的重金属、以及硫、磷、砷等,铂或则被其破坏,或则与其成合金,正因为如此,所以不得在铂器皿中加热或熔融碱金属的氧化物、硫代硫酸钠、含磷和大量硫的物质以及含重金属的样品(如铅、锡、锑、砷、汞、铜等)。高温下不许使用大量过氧化剂、氢氧化钠(钾)作熔剂。静安区实验室催化剂及配体发现元素周期表中镧和镥之间的一组15个相似元素,称作镧系元素。

NHCs-催化轴手性联芳醛的合成:轴手性联芳基骨架不只普遍存在于生物活性分子和手性配体/催化剂中,在材料领域也有着重要应用。作为一类独特的联芳基化合物,轴手性联芳醛在不对称催化中有重要应用,其高效便捷的合成方法一直令人期待。将芳基二醛类化合物的去对称化和动力学拆分相结合,发展了N-杂环卡宾(NHCs)-催化高对映选择性酯化反应,实现了轴手性联芳醛类化合物的高效构建。该反应基于易制备的联芳基二醛,以商业易得的醇/酚为酯化试剂,DQ为氧化剂,在温和条件下以高产率和极高的对映选择性获得了轴手性醛类产物。该反应的适用范围宽泛,官能团兼容性优异。该策略还可应用于复杂天然产物和具生物活性的醇/酚类分子后修饰。醛类产物可通过衍生化,高效转化为功能化轴手性分子。

钌类光催化剂:钌金属参与的芳香烃还原氢化反应,能够获得相比其它金属催化反应更高的产率,其中溶剂水发挥了非常重要的作用。在钌金属催化的苯酚或苯基醚的还原氢化反应中,同样不会发生氢解副反应。针对反应机理的探索,推测存在烯醇及其异构体中间体。钌金属是实现芳香杂环化合物如吡咯、吡啶和呋喃还原氢化反应的较有效催化剂,控制反应条件能明显改变反应的化学选择性。在甲醇和液氨混合溶剂中,3-氰基吡啶只发生氰基还原氢化反应得到3-氨甲基吡啶;若反应溶剂只有液氨,则氰基和吡啶环均能发生还原氢化反应。除了用于还原反应外,钌金属催化剂还能在氧气的支持下实现底物的氧化官能团转移反应,如Ru/Al2O3作为多相催化剂实现胺类化合物到腈或亚胺的有氧氧化转换。Ru(OH)x/Al2O3作为多相催化剂也能实现萘酚化合物的水相氧化偶联反应,得到在天然产物以及配位化学中非常重要的双芳基化合物。锰普遍存在于自然界中,土壤中含锰0.25%,茶叶、小麦及硬壳果实含锰较多。

催化剂及配体之类金属:金属与非金属结合的化合物,其性质介于金属和非金属之间。常见的有金属的硼化物、碳化物、硅化物等。许多类金属化合物,为难熔化合物,熔点高,硬度高,良好的化学稳定性,很高的导电性和传热性,有的类金属在真空中或在电场和热的作用下有发射电子的能力。某些类金属化合物还具有半导体性质,如一些硅化物、硫化物、氮化物和磷化物等。常见金属与类金属:铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)、砷(As)等其它金属与类金属:锰(Mn)、铍(Be)、铬(Cr)、镍(Ni)、锌(Zn)、铊(Tl)、锡(Sn)、锑(Sb)、磷(P)、硒(Se)、硼(B)。不同于硫化物和氮氧化合物类半导体光催化剂,g-C3N4光催化剂由于碳氮原子间强烈的共价键。虹口区实验室催化剂及配体价格

随着对手性催化研究的逐步深入,化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法。静安区实验室催化剂及配体发现

类金属与有病的菌的作用机制:微生物与金属之间的相互作用包括生物吸附、生物沉淀、微生物对金属离子的氧化还原以及微生物胞外聚合物(EPS)与金属离子的配位络合等。EPS含有丰富的有机质组分,包括多糖、蛋白质、脂类和核酸等,已有研究表明,细菌、藻类的EPS与重金属(Hg)和类金属(As)具有强络合作用,可有效降低(类)重金属离子的环境危害性。有病的菌是普遍存在于水体、土壤等环境中的一类微生物,有病的菌对(类)重金属是否具有强耐受性?金属对有病的菌EPS产量和生物化学组成有何影响?二者是否会产生络合配位作用?研究发现,汞和硒不只明显抑制菌株的生长,且影响其EPS组成成分;铅对EPS产量和组成无明显影响;(类)金属元素砷和硒促进EPS中色氨酸类和芳香类蛋白物质的产生。荧光猝灭滴定研究表明,EPS和汞、铅及砷元素可发生配位络合作用,形成稳定的络合物;硒对EPS荧光无明显猝灭作用,即二者无配位络合作用。上述研究结果对深入了解有病的菌对金属(类金属)的耐受性、有病的菌EPS对(类)金属元素的地球化学循环及其在重金属污染修复中的作用具有重要意义。静安区实验室催化剂及配体发现

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