浙江高纯度催化剂及配体研发

生物手性催化反应的新发展：生物催化是利用生物催化体系（如细胞或酶）催化的反应过程，他是迄今为止人们所知的较高效和较具有选择性的温和催化反应体系，也是一个环境友好的体系。这一方法不只可以得到纯度高、量大的产物，而且可以获得很多常规方法难于合成的包括手性医药、农药及其中间体在内的手性化合物，从而克服化学合成中的困难和弥补化学合成的不足。近十几年来，各国科学家在生物催化的氧化还原、环氧化合物的开环、羰基化合物的氰醇化、以及腈的水解等反应方面取得了重要的进展，同时在工业应用上也获得了很大的成功。镧是镧系元素中的第1个元素，其化学符号为La。浙江高纯度催化剂及配体研发

镧系元素之镧系收缩：周期表：第二周期比首先周期多了p区的元素，第三周期的元素与第二周期种类相同，第四周期比第三周期多了d区的元素，第五周期与第四周期的元素种类又相同，第六周期比第五周期多了f区元素，第七周期与第六周期的元素种类又相同。若上下周期元素种类相同，则从上到下，递变规律很有规律性，若上下周期元素种类突然增加了，往往带来反常。实际上，都是因为，突然增加了某区元素，核电荷数的增大超过了前面的规律，导致有效核电荷增大的更多，带来了性质变化规律中的反常。所以，同族元素，从上到下，会有基本规律，但往往在第二周期、第四周期、第六周期元素身上会出现反常。如：1、第二周期的p区元素N、O、F，单键键能甚至小于第三周期同族元素，首先电子亲和能也小于第三周期同族元素，且容易形成氢键。2、第四周期As、Se、Br的高价化合物的氧化性要比第三周期同族元素强。3、第六周期Tl、Pb、Bi都出现了惰性电子对效应，其较高正化合价都表现出很强的氧化性。4、Pt、Au、Hg都表现出超常的化学惰性。宁波高纯度催化剂及配体小试在钌金属催化的苯酚或苯基醚的还原氢化反应中，同样不会发生氢解副反应。

钌类光催化剂：钌金属相比铑金属具有更低诱导烯烃异构化活性，因此能更为高产率地实现烯烃或炔烃的还原氢化反应。钌金属也能在温和条件下实现羰基化合物的还原氢化反应，将醛或酮转变为相应的醇类化合物。这一反应在工业上也有非常成功的应用，如将葡萄糖转变为山梨醇的反应。RuO4或Ru/C能够在高温以及高氢气压条件下实现羧酸的还原氢化反应，得到相应的醇。对于含炔基的硝基芳烃化合物，在Ru/C或Ru/Al2O3催化下，能够特异性地实现硝基的还原氢化反应。

如何区分金属、非金属与类金属？类金属：类金属元素一般指准金属。准金属（metalloid），又称为半金属（semimetal），红色的区域包含的元素，包括硼（B）、硅（Si）、锗（Ge）、砷（As）、锑（Sb）、碲（Te）、钋（Po），其中元素钋（Po）具有放射性。金属：除锡、锑、铋等少数几种金属的原子较外层电子数大于或等于4以外，绝大多数金属原子的较外层电子数均小于4，主族金属原子的外面电子排布为ns1或ns2或ns2np(1-4)，过渡金属的外面电子排布可表示为(n-1)d(1-10)ns(1-2)。主族金属元素的原子半径均比同周期非金属元素（稀有气体除外）的原子半径大。非金属：非金属在通常条件下为气体或没有金属特性的脆性固体或液体，如元素周期表右上部15个元素和氢元素，零族元素的单质。大部分非金属原子具有较多的价层s、p电子，可以形成双原子分子气体或骨架状，链状或层状大分子的晶体结构。铪的制造原料是在制造锆的工艺流程中分离出来的粗氧化铪。

催化剂及配体的区别？手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物，或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合，也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种（含手性配体的金属配合物），从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下，出于催化剂的保存目的，需要在反应中原位得到催化活性物种，比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性，易于保存，在需要的时候加入BINAP配体，得到BINAP配位的Pd，进行反应（当然这个情况下一般需要预混，也不算是原位生成）。这个例子中BINAP是手性配体，Pd的BINAP配合物是手性催化剂。另一种情况，就是对没有立体选择性的金属催化反应，加入一个手性配体，可以产生有手性的中间体（或过渡态）配合物，得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性，加入手性硼酯配体，就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。镧系金属为银白色，较软，有延展性。徐州常用催化剂及配体实验应用

手性催化剂在一些合成反应中具有举足轻重的作用。浙江高纯度催化剂及配体研发

手性磷酸催化剂之Friedel–Crafts反应：手性磷酸催化下4-胺基吲哚的7-位进行Friedel–Crafts烷基化反应。并取得很好的收率和对映选择性。2,2,2-三氟苯乙酮在吲哚3-位进行非常规Friedel–Crafts烷基化反应，可以达到96%的产率和96%的ee值。手性磷酸催化下甲苯酸的亚胺对吲哚进行不对称Friedel–Crafts反应，得到手性氨基酸。手性磷酸催化剂之Mannich反应：用于常规的Mannich反应取得很好的效果。N-Boc-苯乙炔胺缩甲醛和β-酮酯进行对映选择性Mannich-类型反应。并取得很好的对映选择性结果。手性磷酸催化下三甲基硅基呋喃和亚胺进行不对称烯基-Mannich反应，取得了很高的产率和对映选择性。浙江高纯度催化剂及配体研发

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