钻管护罩H-NBR氢化丁氢

HNBR的制备   HNBR的制备方法主要有三种:乙烯一丙烯腈共聚法、NBR溶液加氢法和NBR乳液加氢法。丙烯腈一乙烯共聚法制备HNBR时,由于共聚反应中各单体的反应速率差异很大(rAN=0.04,rE=0.8),比较难控制,且所行聚合物性能还不太好,此法尚处于小试研究阶段.   NBR的乳液加氢法是利用对甲基磺酰肼热分解产生得到二酰亚胺,它是有效的加氢还原剂,1984年由WideMan***发表了用二酰亚胺作还原剂制备乳液HNBR的工艺,他发现NBR胶乳可在水合肼、氧气或双氧水等氧化剂以及铜、铁等金属离子引发剂的作用下直接生成HNBR。美国GoodYear橡胶轮胎公司的Parker等采用乳液加氢法制得了HNBR胶乳,其配方为(质量份):NBR胶乳: 100g,CuSO4 5H2O: 0.008g,十二烷基***钠: 0.15g,消泡剂,水合肼: 15.6g,H2O2: 16.66g。在反应器中加人NBR胶乳,CuSO4·5H2O,表面活性剂,加热至45～50℃,加入水合肼,然后在以后7h内加完H2O2,并添加消泡剂,恒温搅拌1小时可得HNBR。由于氢化母体(对甲苯磺酰肼)价格昂贵,氢化速率慢,此法尚处于小试阶段。氢化丁腈橡胶***用于油田、汽车工业等方面。钻管护罩H-NBR氢化丁氢

NBR的溶液加氢法是在NBR溶液中，以贵金属钯、铑等为催化剂，用氢气进行加氢，主要选用两种催化剂，即均相配位催化剂和非均相载体催化剂。非均相催化剂是以钯、锗、钌等为活性组分，以氧化铝、氧化硅、活性炭、炭黑、碱土金属碳酸盐等为载体的负载型催化剂。金属与载体的匹配对其选择性、活性有很大影响，载体催化剂多数是以碳为载体的Pd/C催化剂，这种催化剂的选择性高，氢化率比较高达95.6%，但搅拌时炭黑易凝聚成块，存在于HNBR中，对其硫化特性会产生不良影响。NBR催化剂残留物或聚合反应中使用的助剂可粘附于载体表面或滞留在微孔内，使催化剂活性急剧下降，影响再次使用。均相配位催化剂目前常见的有四种: 钯催化剂、铑催化剂、铱催化剂和钌催化剂，钯系催化剂对水和空气稳定，贮运方便，可反复回收利用，但活性和选择性差；铑系催化剂具有比较高的活性和选择性，催化剂三(三苯基膦)氯化铑适用于NBR均相加氢制备高氢化度，可在溶液或乳液中对NBR进行催化加氢，但铑资源稀缺，价值昂贵，大规模生产必须有效回收利用铑来控制生产成本。因此，开发新型廉价的加氢催化剂和贵金属催化剂的回收循环利用便成为HNBR工业化生产的关键技术。赞南特殊加氢处理丁晴胶NBR作为传统的耐矿物油橡胶材料，在飞机的燃油系统和液压系统有着***的使用。

均相配位催化剂目前常见的有三种:钯催化剂、铑催化剂和铱催化剂,钯型催化剂对水和空气稳定,贮运方便,可反复回收利用,但活性和选择性差;铱型催化剂氢化NBR具有非常高的活性和选择性,已成为HNBR开发的热点之一。铑型催化剂具有比较高的活性和选择性,RhH(PPh3)3型氢化铑催化剂可在溶液或乳液中对NBR进行催化加氢,反应所用溶剂为苯,温度为80～160℃,氢压为0.05～3MPa,时间2～10小时。为使催化剂稳定还需加入PPh3,催化剂和PPh3的用量分别为0.05%～20%、l%～25%(以NBR为基准),两者质量比为0.6/1～20/1。该催化体系具有高活性和选择性,氢化率比较低为95%。但铑资源紧张,价值昂贵,大规模生产应回收利用,有人用三氨基硅烷吸收了HNBR中81%的残余铑。

早在21世纪初期，全球HNBR已在NBR市场中占有5～10%的份额，保守地估计HNBR在国内的市场用量约为1.5万吨左右，可见HNBR的市场地位日趋重要。由于生产HNBR使用的催化剂价格昂贵、关键生产技术难度大，目前在世界范围内，产品上市的只有瑞翁（ZEON）公司、阿朗新科（ARLANXEO）公司和赞南科技（上海）有限公司（Zannan Scitech Co.,Ltd.）, 总产能大约为2.5~3万吨/年。市场上的HNBR产品主要来自于上述三家公司公司，值得关注的是国产HNBR—詹博特®氢化丁腈橡胶（Zhanber ® HNBR）异军突起，顺利地进入了在国内外的HNBR市场上，获得了市场的认可。

  全球氢化丁腈橡胶生产现状，从HNBR的工业化生产发展历程来看，HNBR生产技术的优势主要就体现在其生产过程所用催化剂体系，即：催化加氢活性和选择性、催化剂回收、产品后处理等关键技术的先进性上。上世纪九十年代，全世界可工业化生产HNBR的厂家为德国拜耳（Bayer）公司、日本瑞翁 (Zeon)公司和加拿大宝兰山（Polysar）公司等三家公司，他们都是在解决了催化加氢、催化剂回收以及产品后处理等关键工艺技术问题后，才实现了工业化生产的，当时全球的HNBR产能和产量基本上在1万吨/年左右。 氢化丁腈橡胶其耐寒性能优于氟橡胶，耐酸性汽油是普通丁腈橡胶(NBR)的5倍多。

赞南科技（上海）有限公司（Zannan Scitech Co.,Ltd.），发挥自身在催化剂制备方面的专业技术优势，通过自主研发的新型***催化剂--“詹氏催化剂”系列产品，开展了大量的基础研究工作，成功解决了工业化生产中的催化加氢活性和选择性、催化剂回收、产品后处理等关键技术问题，在 2012 年底，詹博特®氢化丁腈橡胶（Zhanber ® HNBR）国产化成功，并于 2013 年实现了稳定连续生产，2014年形成了0.2万吨/年的产能，产品很快进入国内外市场，打破了中国无法自主生产氢化丁腈橡胶的局面，创造了我国特种橡胶制备技术的新纪元。未来几年，将根据产品的应用发展和市场布局的需要，将会考虑扩产扩能，增强企业在本行业的**竞争力。

另外，根据公开的文献资料报道，国内公司也有计划开展HNBR生产技术的开发，但目前尚未形成产能，产品没有正式上市。 氢化丁腈橡胶耐热性能，耐化学腐蚀性能（对氟利昂、酸、碱的抗耐性），耐臭氧性能，压缩变形性能。石油锭子氢化丁腈

氢化丁腈橡胶还具有**度，高撕裂性能、耐磨性能优异等特点，是综合性能极为出色的橡胶之一。钻管护罩H-NBR氢化丁氢

氢化丁腈橡胶***用于油田、汽车工业等方面。赞南公司是国内氢化丁腈橡胶原料的主要供应商，在氢化丁腈橡胶配方及加工领域经验丰富。可以根据不同的应用领域，专业提供品种齐全、性能优异、品质稳定的混炼胶产品及各种氢化丁腈橡胶板,模压制品.

随着汽车、石油工业的发展,橡胶部件除要求耐油外,还需具有良好的耐热、耐高温、高压、耐氧等特性。普通丁腈橡胶(NBR)已远不能满足这些要求,尽管其中一些用途已为氟橡胶所取代,但氟橡胶价格昂贵。因此人们开始探求对NBR性能的改进,氢化丁腈橡胶就是为了满足这种新的需要而开发成功的。目前HNBR在航空航天、汽车、油田钻井、石油化工、纺织和印刷等行业领域应用***，主要用于汽车燃油系统零部件、汽车传动带、钻井保护罩、油井封隔器胶筒、超深井用潜油泵电缆护套、防喷器、定向采油用定子电机、海洋石油钻井平台配套软管、航空航天用密封件、坦克履带衬垫、发泡减震材料、核工业用各种橡胶密封件、液压管、空调密封制品、印刷和纺织用胶辊等方面。 钻管护罩H-NBR氢化丁氢

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