上海科研用贵金属均相催化剂概述

时间:2022年05月06日 来源:

离子交换反应是离子交换剂与电解质溶液的化学位差而引起的离子交换过程。在离子交换剂相中反离子A的浓度高,当离子交换剂与电解质溶液接触时,反离子就竭力向其浓度低的溶液中扩散。离子交换剂电中性破坏,离子交换剂就得到附加电荷。为了使离子交换剂回复到初始的的电中性状态,抵消所得电荷,就得从溶液中吸附当量的此符号电荷的离子,此离子应占据因反离子离开树脂而游离的活性基团。由于离子交换树脂从溶液中吸附离子,又变为电中性。因此,离子交换剂保持电中性的条件又反过来限制反离子从树脂到溶液的扩散。当离子B从溶液中来代替树脂上的A,从而就抵消离子A从树脂转入溶液时造成的固定离子的电荷。一方面引起扩散的浓度梯度,另一方面反抗离子扩散的静电力,都对离子交换树脂一溶液系统中的各离子起作用。贵金属在均相催化反应中可以很经济地用于国内工业生产,促进了过渡金属络合催化的研究。上海科研用贵金属均相催化剂概述

双金属合金催化剂的应用,在多相催化发展史上曾写下过辉煌的一夜。炼油工业中 Pt-Re及Pt-Ir重整催化剂的应用,开创了无铅汽油的主要来源。汽车废气催化燃烧所用的 Pt-Rh 及Pt- Pd催化剂,对防止空气污染起到了重要的作用。这两类催化剂的应用,对改善人类生活环境起着极为重要的作用。合金催化剂中还包括非品态合金催化剂,是在20世纪60年代初发现的。这类材料大多由过渡金属和类金属组成,通常是在熔融状态下的金属经淬冷而得到类似于普通玻璃结构的非晶态物质。非晶态合金催化剂主要有两大类:一类是第V皿族过渡金属和类金属的合金,如 Ni-P、Co-B-Si等;另一类是金属与金属的合金,如Ni-Zr、Cu-Zn、Ni-Ti等。奉贤区新型贵金属均相催化剂小试合成催化剂的良好性能不但取决于活性金属的固有特性,而且取决于其结晶构造、粒子大小等因素。

均相催化相对于多相催化来说,具有一些自身的优点:反应性能单一,具有特定的选择性;反应条件温和,有利于节能;因其作用机理较清楚明晰,易于精心设计调配研究和把握。故催化科学界普遍认同:均相催化体系花费5年的研究所得,较多相催化体系勃年的研究所得还要多。均相催化的主要缺点是稳定性差,与产物分离困难。研究发展的主攻方向之一是将均相催化剂固载化,固载化使用的载体有PS、PVC、离子交换树脂等有机高聚物类和Al2O3、SiO2、TiO2、分子筛等无机高聚物类。固载化方法是将活性组分金属原子锚定在这些离聚物上。

金属催化剂是应用较广的一大类多相催化剂,主要用作加氢、脱氢、氧化、异构化、环化等反应的催化剂。金属催化剂有如此较广的应用,是因为金属能和H、O、N、C等键合,可以活化H,、o、N、CO等小分子和很多有机物分子。金属,尤其是过渡金属,具有加氢和脱氢的催化性能。也有些贵金属,如Pt、Pd、Ag等由于对氧吸附不强而本身又不易被氧化,具有选择性氧化的催化性能。有些金属能催化多种反应,例如Ni、Pd、Pt;有的反应可由多种金属来催化,但其中有些活性高,有些活性低。金属催化剂主要催化的化学反应加氢、脱氢;异构化;部分氧化;完全氧化等。氯化铑及其他一些铑化合物也可作催化剂使用。

主要性能指标:活性。是衡量催化剂效能大小的标准。工业上通常以单位体积(或重量)催化剂在一定条件下,单位时间内所得到的产品数量来表示。选择性。是指催化剂作用的专一性,即在一定条件下,某一催化剂只对某一化学反应起加速作用。选择性通常以反应后所得指望产物的克分子数与参加反应的原料克分子数之比的百分数表示。稳定性。是指催化剂在使用过程中保持其活性及选择性不变的能力,通常以使用寿命来表示。催化剂的良好性能不但取决于活性金属的固有特性(原子的电子结构等),而且取决于其结晶构造、粒子大小、比表面积、孔结构及分散状态等因素。此外,助催化剂及载体对催化剂的性能也有重要影响。贵金属催化剂具有较高的催化活性,同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性。静安区自主研发贵金属均相催化剂小试合成

均相催化相对于多相催化来说,具有一些自身的优点:反应性能单一,具有特定的选择性;上海科研用贵金属均相催化剂概述

均相催化反应是催化剂与反应物同处于一均匀物相中的催化作用。有液相和气相均相催化。液态酸碱催化剂,可溶性过渡金属化合物催化剂和碘、一氧化氮等气态分子催化剂的催化属于这一类。均相催化剂的活性中心比较均一,选择性较高,副反应较少,易于用光谱、波谱、同位素示踪等方法来研究催化剂的作用,反应动力学一般不复杂。但均相催化剂有难以分离、回收和再生的缺点。催化作用可分为均相催化和非均相催化两种。如果催化剂和反应物同处于气态或液态,即为均相催化。其中很重要很普通的一种是酸碱催化反应。如酯类的水解以H+离子作催化剂。在均相催化中,催化剂跟反应物分子或离子通常结合形成不稳定的中间物即活化络合物。这一过程的活化能通常比较低,因此反应速率快,然后中间物又跟另一反应物迅速作用(活化能也较低)生成很终产物,并再生出催化剂。上海科研用贵金属均相催化剂概述

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