韶关实验室贵金属均相催化剂机理

时间:2022年05月06日 来源:

金属催化剂多为过渡金属,有利用单一金属成分发现其在反应中的高活性和高选择性;有充分发挥多种金属成分的作用二元或多元金属催化剂。在金属的氧化还原状态不发生变化的状态下,在表面位上对反应分子的化学键进行解离,加成组合的类型。不饱和经的加氢反应,双键的异构化反应,无机化合物(N5,NO,CO,CO,等)的加氢反应,饱和怪的骨架异构化,脱氢,脱氢环化,加氢分解,C-N或C-O断裂,氨分解,甲酸,甲醇的脱氢。氧气以分子状态或解离成阴离子状态吸附,尽管在反应过程中伴随着部分氧化状态的变化但催化剂还能保持在安定的金属状态的类型。乙烯的环氧化,CO和各种经的氧化,氨气氧化成氮气,甲酸,甲醇的脱氢,甲烷部分氧化。氯化铑及其他一些铑化合物也可作催化剂使用。韶关实验室贵金属均相催化剂机理

催化剂和反应物同处于一相,没有相界存在而进行的反应,称为均相催化作用,能起均相催化作用的催化剂为均相催化剂。均相催化剂包括液体酸、碱催化剂和色可赛思固体酸陛和碱性催化剂,可溶性过渡金属化合物(盐类和配合物)等。均相催化剂以分子或离子起作用,活性中心均一,具有高活性和高选择性。均相催化剂的工业应用比多相催化剂晚。例如1959年铂催化剂用于乙烯氧化制乙醛,以后在石油化工中得较广应用,如丙烯氧化制、丁烯氧化制甲乙酬、乙烯和醋酸氧化制醋酸乙烯、乙烯转化为丙烯、乙烯和氯制氯乙烯等。除氯化钯外,醋酸钯、硝酸钯、有机钯配合物都可作为均相催化剂。杨浦区实验用贵金属均相催化剂简介均相催化剂在石油化工中得较广应用,如丙烯氧化制、丁烯氧化制甲乙酬等。

催化剂中的组分由两种或两种以上的金属组成。例如负载在含氯的γ-氧化铝上的铂-铼等双(多)金属重整催化剂。它们比前述含铂的重整催化剂有更优越的性能,在这类催化剂中,负载在载体上的多种金属可形成二元或多元的金属原子簇,使活性组分的有效分散度提高。金属原子簇化合物的概念很早是从络合催化剂中来的,将其应用到固体金属催化剂中,可以认为金属表面也有几个、几十个或更多个金属原子聚集成簇。在负载型和非负载型多金属催化剂中,若金属组分之间形成合金,称为合金催化剂。研究和应用较多的是二元合金催化剂。可以通过调整合金的组成来调节催化剂的活性。某些合金催化剂的表面和体相内的组成有着明显的差异,如在镍催化剂中加入少量铜后,由于铜在表面富集,使镍催化剂原有表面构造发生变化,从而使乙烷加氢裂解活性迅速降低。合金催化剂在加氢、脱氢、氧化等方面均有应用。

甲醇羰化合成乙酸:该合成反应是20世纪70年代推向工业化的,是均相络合催化的又一大成就,体现了均相催化的发展。该络合催化反应的重要意义是原料路线的非石油化。过程开发成功时,正值全球次石油危机,原油价格飞涨,石油资源短缺,促使人们惫识到能源和有机合成原料不能过多地依赖于石油,应该向多元化方向发展。乙烯直接氧化制取乙醛:这是20世纪60年代发明的Wacker过程,是化学工业中很突出的成就之一,其意义在于过渡金属一乙烯化学个实现了工业催化的氧化反应。乙烯化学取代了此前的乙炔化学,促进了石油化工的兴起和发展;其次,次指明贵金属在均相催化反应中可以很经济地用于国内工业生产,促进了过渡金属络合催化的研究。在发生催化反应的物料中,不论是反应原料还是催化剂,它们都溶于反应介质中。

按催化剂的活性组分是否负载在载体上分类:非负载型金属催化剂指不含载体的金属催化剂,按组成又可分单金属和合金两类。通常以骨架 金属、金属丝网、金属粉末、金属颗粒、金属屑片和金属蒸发膜等形式应用。骨架金属催化剂,是将具有催化活性的金属和铝或硅制成合金,再用氢氧化钠溶液将铝或硅溶解掉,形成金属骨架。工业上很常用的骨架催化剂是骨架镍,1925年由美国的M.雷尼发明,故又称雷尼镍。骨架镍催化剂较广应用于加氢反应中。其他骨架催化剂还有骨架钴、骨架铜和骨架铁等。典型的金属丝网催化剂为铂网和铂-铑合金网,应用在氨化氧化生产硝酸的工艺上。载体的主要作用是增加催化剂的有效表面,提供合适的孔结构,保证足够的机械强度和热稳定性。宝山区自主研发贵金属均相催化剂简介

均相催化的主要缺点是稳定性差,与产物分离困难。韶关实验室贵金属均相催化剂机理

化反应有四个基本特征,可以根据定义导出,对了解催化剂的功能很重要。催化剂只能加速热力学上可以进行的反应。要求开发新的化学反应催化剂时,首先要对反应进行热力学分析,看它是否是热力学上可行的反应。催化剂只能加速反应趋于平衡,不能改变反应的平衡位置(平衡常数)。催化剂对反应具有选择性,当反应可能有一个以上不同方向时,催化剂加速其中一种,促进反应速率和选择性是统一的。催化剂的寿命。催化剂能改变化学反应速率,在理想情况下催化剂不为反应所改变。但在实际反应过程中,催化剂长期受热和化学作用,也会发生一些不可逆的物理化学变化。根据催化剂的定义和特征分析,有三种重要的催化剂指标:活性、选择性、稳定性。韶关实验室贵金属均相催化剂机理

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